Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Амины, значения рКа алифатические

    Эта реакция в общем аналогична действию азотистой кислоты на первичные алифатические амины. Значение ее состоит в том, что таким путем удается осуществить превращение амида в кислоту, не прибегая к гидролизу, если последний способ не дает удовлетворительных результатов i . Условия применения этого способа для получения кислот описаны далее на стр. 327, 328. [c.290]


    При анализе амидов, указанных в табл. 3.9, в качестве титранта использовали хлорную кислоту, растворенную в уксусной кислоте. Однако для формамида, по-видимому, превосходным титрантом является раствор хлорной кислоты в диоксане. Конечная точка титрования в этом случае получается более резкой (причина этого еще неясна). Для большинства амидов такое улучшение резкости конечной точки титрования хлорной кислотой в диоксане не наблюдалось. Были рассчитаны приближенные значения (А /ДК)макс для сравнения они приведены в табл. 3.9. На рис. 3.5—3.7 показаны типичные кривые титрования для некоторых амидов, ацетилированных и формилированных аминов и алифатических ангидридов, по степени основности варьирующих от слабых до сильных . (Однако это произвольная классификация, основанная на значении первой производной). [c.150]

    Вязкость поверхностных пленок, образованных длинноцепочечными алифатическими соединениями, весьма чувствительна к природе полярных групп. У жирных кислот она обычно меньше, чем у соответствующих им спиртов, и тем более чем у аминов. Важное значение для вязкости поверхностного слоя имеет pH подложки. Например, монослои жирных кислот в щелочной среде ионизуются, что приводит к взаимному отталкиванию заряженных полярных групп. Аналогичным образом ведут себя длинноцепочечные амины на кислотной подложке. Следствием отталкивания является значительное снижение вязкости поверхностного слоя. [c.190]

    При окислении алифатических аминов многократный обрыв цепей наблюдается не только при торможении ароматическими аминами, но и фенолами. Значения нестехиометрических коэффициентов / для разных ингибиторов в алифатических аминах меняются от 5 до 50. [c.119]

    Его значение определяется, с одной стороны, тем, что при расщеплении, по Гофману, он легко превращается в антраниловую кислоту (стр. 658), исходное вещество для производства индиго, а с другой стороны, его способностью образовывать калиевую соль, которая с большим успехом используется для синтеза алифатических аминов ио методу Габриеля. [c.653]

    В то же время органические жидкости с асимметричными молекулами (алифатические кислоты, спирты, амины, кетоны) при содержании в цепи более трех атомов углерода имеют одинаковое поверхностное натяжение, равное таковому для предельных углеводородов даже при большой разнице в длине цепи и значениях 11. В этом случае о перестает быть функцией полярности и кривая зависимости о —И идет параллельно оси абсцисс для гомологов с разной длиной цепи (рис. 19.3,2). Отсутствие влияния длины цепи на о является следствием ориентации молекул полярными группами в жидкость, неполярными — в газовую фазу. [c.306]


    Химические сдвиги протонов ЫН-группы могут изменяться в зависимости от природы растворителя, концентрации и природы исследуемого соединения, вследствие участия их в процессах межмолекулярного обмена, при образовании водородных связей и по этим причинам не имеют строго фиксированных значений химических сдвигов. Однако обычно сигналы алифатических аминов наблюдаются в сильном поле (2—4 м. д.). В то же время, если ЫН-группа связана с зр -гибридизованным атомом углерода (например, в амидах, пирроле и т. п.), то сигналы оказываются в слабопольной части спектра (>5 м. д.). [c.134]

    Большое теоретическое и практическое значение имеют алифатические амины, содержаш,ие еще и карбоксильную функциональную группу,— так называемые аминокислоты. Значение аминокислот определяется прежде всего тем, что из их остатков построены белковые вещества. [c.168]

    Эти системы имеют определенные преимущества перед системами атомных рефракций (ковалентных и ионных), так как связевые рефракции учитывают взаимодействие атомов, их связь и поэтому содержат в себе некоторые структурные инкременты рефракций атомной системы. В результате система связевых рефракций имеет меньшее число параметров, чем атомная система. Например, для вычисления молекулярных рефракций алифатических аминов при помощи ковалентных рефракций надо знать пять параметров рефракции углерода, водорода и три значения рефракции азота (для первичных, вторичных и третичных аминов) связевая же система [c.142]

    Напишите реферат об использовании аминов в органическом синтезе. Объясните, почему алифатические амины имеют меньшее значение, чем ароматические. [c.702]

    R N NX", не способные к такой резонансной стабилизации, неизвестны, хотя им и придается большое значение как активным промежуточным соединениям в реакциях алифатических аминов с азотистой кислотой. Резонансное взаимодействие диазогруппы с ароматическим ядром в солях диазония III до некоторой степени подавляет тенденцию к потере азота. [c.55]

    Аналитическое значение взаимодействия азотистой кислоты с аминами заключается в том, что с ее помощью можно отличить первичные алифатические от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться, а образовавшееся диазосоединение легко обнаруживается с помощью азосочетания (см. разд, Г, 8.3.3). [c.232]

    Химическая инертность. Все, что сказано выше о химически активных примесях, имеет гораздо большее значение применительно к химической активности самих растворителей. Дополнительно можно отметить, что такие классы соединений, как кетоны, алифатические и ароматические амины, следует применять с особой осторожностью и только в тех случаях, когда их трудно заменить более стабильными [c.127]

    Алифатические соединения, содержащие амино- и гидрокси- группы, называемые аминоспиртами, классифицируют согласно взаимному расположению этих функциональных групп. 1,1-Аминоспирты (а-аминоспирты) — соединения достаточно нестабильные, не встречающиеся в природе, имеют значение как промежуточные в различных органических реакциях. Для химии природных соединений определенное значение имеют 1,2-аминоспирты (р-аминоспирты), среди которых наибольшее значение имеет р-этаноламин, встречающийся достаточно часто в виде производных в связанном виде. [c.28]

    Метилирование аминов [8]. Алифатические и ароматические амины, основность которых соответствует значениям р/(а от 10,66 до 2,47, под действием водного раствора формальдегида и Н.ц. в ацетонитриле вступают в реакцию восстановительного метилирования с выходами 45—90%. Рассматриваемая методика лучше метода Кларка — Эшвейлера [9], приводящего к образованию сложных смесей продуктов [10]. [c.378]

    Значение АППН основания определяют по разности между потенциалом средней точки этого основания и ППН 1, 3-дифенилгуанидина. Значение АППН кислоты определяют по разности между ее ППН и ППН бензойной кислоты. Используя справочные данные, можно вычислить приблизительные значения АППН для ряда монофункциональных аминов, амидов, алифатических, м- и -ароматических карбоновых кислот и оксиароматических соединений в различных растворителях. [c.334]

    Алифатические амины так же, как и ароматические, имеют большое значение в химии, биологии и технике. Аминогруппу в различных вариантах содержат важнейшие красители, фармацевтические препараты, а также жизненноважные природные вешества, например сложные по своей структуре белки, глюкозамины, липопротеи-ды или относительно простой по своему етроению спермин, определяющий запах семенной жидкости. Низкомолекулярные амины, образующиеся в результате деятельности как растительных, так и животных макро- и микроорганизмов, объединяют под названием биогенных аминов. Они имеют большое значение в жизненных процес сах, которые, правда, детально еще не выяснены. Известно, что в растительном мире эти амины, например, играют роль в первой стадии при синтезе алкалоидов, а в животном организме низшие амины являются первичными продуктами синтезов витаминов и протеинов. Известно, что продукты гниения и разложения, например трупные яды (птомаины , путресцин и кадаверин, также являются низкомолекулярными аминами. Универсальное значение алифатических аминов становится особенно ясным на примере биогенных аминов типа ацетил-холина и адреналина. Значительна также роль фармакологической активности простых алифатических аминов в отношении их действия на сердце и кровообращение. [c.110]


    Установить, что скорость определяющей стадией при высоких значениях pH является атака амином, а при низких значениях pH — распад промеи у-точного продукта, стало возможным на том основании, что имидат XXI распадается при высоких значениях pH с образованием амида и спирта, а при низких с образованием эфира и амина. Это указывает направление с минимальной затратой энергии, по которому происходит распад промежуточного продукта присоединения, образованного из имидата или морфолина и сложного эфира при различных. значениях pH. Смена скорость определяющей стадии при аминолизе метилформиата морфолином происходит при тол1 же значении pH 7,6), что и изменение в характере образуемых из имидата продуктов. Это отнесение стадий подтверждается далее более ранними сообщениями о том, что Х-замещенные имидаты гидролизуются до эфиров в кислой среде и до амидов в щелочной [92, 93]. При увеличении основности амина значение pH, при котором происходит смена скорость определяющей стадии, возрастает [91]. Это свидетельствует о важной роли основности амина в определении типа распада промежуточного продукта присоединения более основной амин легче протонируется и отщепляется, так что отщепление алкоголят-иона лимитирует скорость в большем интервале значений pH, чем в реакции с менее основным амином. (Эту тенденцию нельзя распространять на большую по размерам молекулу анилина, которая отщепляется легче, чем алкоголят-ион при значениях pH вплоть до 7 [13].) Предпочтительные пути распада тетраэдрического промежуточного продукта и механизм аминолиза алифатических слояшых эфиров сведены в диаграмму [c.393]

    В распределительной хроматографии открылись новые возможности применения органических реагентов в двух направлениях 1) в качестве органических жидкостей, расслаивающихся с водой, например хлороформ, н. бутиловый спирт, фенол и др. 2) для обнаружения разделяемых компонентов смеси веществ на хроматограмме, например нингидрин для обнаружения аминокислот, коевая кислота, оксин для о-бнаружения катионов и др. В первом случае мы получаем каждый раз два слоя, из которых один представляет слабый раствор органической жидкости в воде, второй — слабый раствор воды в органической жидкости. В распределительной хроматографии сравнительно редко применяют простые растворители. Обычно употребляют смеси нескольких индивидуальных веществ, например, бутиловый спирт—бензоилаце-тат — раствор азотной кислоты или ацетилацетон — соляная кислота — ацетон, и многие другие. Для приготовления таких смесей чаще всего применяют различные спирты, галоидозамещенные, органические кислоты, амины, кетоны, алифатические, гомоциклические и гетероциклические соединения, часто в смесях с водными растворами кислот или оснований, в зависимости от концентрации последних, имеющими различные значения pH. Метод распределительной хроматографии широко применяют в неорганическом анализе для разделения смесей катионов или анионов. [c.84]

    Гидрирование алифатических нитросоединений до аминов чаще всего осуществляют с никелевым катализатором при 150—200 °С и 1—5 МПа. В результате реализации прямого синтеза нитропара-фпнов путем нитрования парафинов этот метод производства алифатических аминов нашел промышленное применение. Он имеет также значение для получения аминоспиртов из продуктов конденсации нитросоединений с формальдегидом, например  [c.514]

    Значения атомных рефракций в таблицах даются с указанием, в какую группировку входит тот или иной атом. Например, имеются значения Ru для азота, находящегося в первичных, вторичных или третичных алифатических аминах, нитрилах, аммиаке и т. п. Различают атомные рефракции карбонильного, гидроксильного и эфирного кислорода. В справочниках также приводятся рефракции отдельных групп (СНг, NH2, NO2 и др.) и связей (С—Н, С = 0 и др.). Сравнением значений Ron и / теор относительно просто и надежно делают заключение о характере связей между атомами и устанавливают структуру молекулы. Прием сравнения Ron и / теор используют при исследовании органических соединений. Допустим необходимо установить вероятную изомерную структуру молекулы состава СвИю. Таким составом могут обладать три молекулы разного строения  [c.10]

    Простейшие алифатические амины (метиламин, днметИламтш, диэтиламнн) имеют некоторое применение при получении лекар ственных веществ, ускорителей вулканизации и других продук тов органического синтеза. Наибольшее значение из числа алифатических аминов имеют некоторые соединения, содержащие две аминогруппы или аминогруппу и гидроксил, например  [c.237]

    Степень заполнения поверхности 0, таким образом, зависит от строения и свойств адсорбирующихся частиц. При увеличении длины углеводородной цепи молекулы значение аттракционного фактора возрастает. При введении в водный раствор органических растворителей у уменьшается. При увеличении катодного потенциала электрода значение у возрастает, иногда же, как при адсорбции алифатических спиртов и аминов из водного раствора Ыа2304, величина у, наоборот, падает с ростом катодного потенциала. Б. Б. Дамаскин показал, что у изменяется приблизительно линейно с потенциалом электрода. [c.372]

    В соответствии со значением давления пара могут применяться лишь высококипящие члены этой группы, но даже их лучше заменять полиглико-лями низкого молекулярного веса. Однако некоторыми преимуществами спирты обладают при разделении низкокипящих алифатических аминов. [c.198]

    Некоторое препаративное значение имеет восстановительное деза минирование третичных оснований Манника, которые получают конденсацией с формальдегидом и вторичным алифатическим амином соединений с реакцией неспособной С — Н-свяаыо, Таким образом удается заменить подвижный водород в соединения с подобной С— Н-связыо на метальную группу [479]  [c.87]

    Б большинство случаев алифатические амины менее доступны, чем соответствующие оксисоедзнения. Поэтому превращение первичных алифатических аминов в первичные спирты имеет гораздо меньшее препаративное значение, чем превращение первичных ароматических аминов в соответствующие фенолы. [c.320]

    Наибольшее значение имеет получение первичных алифатических аминов поу методу Габриэля [409], при котором образование вторичных и третичных аминоя- -исключено. Исходным соединением является фталимид калия, который подвергают, взаимодействию с алкилгалогенидом при этой образуется N-алкилфталимид, который подвергают гидролизу .  [c.414]

    Третичные амины обычно получаются методом восстановительного алкилирова ния с неудовлетворительными выходами. Некоторое значение имеет лишь метилирование вторичных и дииетилирование первичных аминов формальдегидом. Боумен [919] описывает синтез ряда алифатических днметиламинокислот гидрированием смеси амиио-кислот с формальдегидом в водной среде при нормальном давлении в присутствий палладия на активном угле. Лучшие результаты получаются обычно при постепенном добавлении альдегида к реакционной массе- При метилировании ароматических аминов приходится принимать специальные меры, чтобы предотвратить ноаденсацию формальдегида с ароматическим ядром [920[. [c.488]

    В последнее время возрастает значение восстановления алифатических I соединении до аминов. Однако ввиду большей реакционной способности алифатя1 нитрогрупп выбор условий реакции более ограничен, чем при восстановлении аро ческих иитросоединений. в щелочной среде могут протекать реакции лонденсаЦ а в кислой среде возможно гидролитическое отщепление первичных иитрогрупп. [c.524]

    Алифатические нитрозосоединения не имеют большого значения, так как они неустойчивы и легко перегруппировываются в изомерные оксимы. Устойчивые третичные нитрозосоединения можно получить окислением третичных аминов надсерной кислотой или хромовой смесью. Аналогичное окисление первичных или вторичных аминов приводит к образованию изомерных альд- или кетооксимов. [c.233]

    Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень удобна для введения аминогруппы в соединения слоЖнрго строения, особенно чувствительные к действию других реагентов, а реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию гало идо производные содержат другие функциональные группы, например СООН, СЫ, ЫОа и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. Эгим путем можно получить, например, из галоидозамещенных кислот фталидные производные аминокислот, а затем действием хлористого тионила—хлорангидриды соответствующих кислот, используемые для дальнейших синтезов. После проведения с Хлорангидридом требуемой реакции и удаления остатка [c.432]

    Дальнейшее изучение грамицидина С показало, что указанные аминокислоты (I—V) содержатся в исходной молекуле в равномолекулярныл <оличествах и что он представляет собой циклический полипептид, в кото-эом только одна аминогруппа (орнитина) не принимает участие в образова-гии пептидной связи. Она и обусловливает основные свойства грамицидина С, пособность образовывать пикрат, реагировать с азотистой кислотой гто типу первичных алифатических аминов и пр. Установлено важное значение )той б-аминогруппы для антибиотической активности грамицидина С с ее (езаминированием или ацилированием действие грамицидина исчезает [c.739]

    Гидрирование алифатических динитрилов в амины имеет важное значение в процессе получения полупродукта для производства нейлона — гексаметилендиамина — из адипонитрила и 1,4-дициано-2-бутена. В последнее время привлекает внимание метаксилилендиамин, который можно получать гидрированием изофталонитрила — полупродукта, в свою очередь приготовляемого из изофталевой кислоты, вырабатываемой в промышленном масштабе. Совершенно неожиданно из метаксилилендиамина и адипиновой кислоты получаются полиамиды с высокой температурой плавления [21 ]. Наиболее целесообразно применять для гидрирования динитрила скелетный кобальтовый катализатор [49] этот процесс проводят при 120° С и давлении 105 ат в присутствии аммиака как разбавителя. [c.233]

    Ноэтому дезаминирование первичных алифатических аминов не имеет препаративного значения, но играет важную роль в физической оргаиической химии как уникальный метод генерирования слабо сольватированных "горячих" карбокатионов. [c.1636]

    Вторичные и алифатические, и ароматические амины реагируют с азотистой кислотой, давая N-нитpoзoaмины желтого цвета. Эти соединения, амиды азотистой кислоты, являются очень слабыми основаниями. Неорганические нитриты, которые в течение долгого времени иснользовались нри консервировании пищевых продуктов, а также в мясной промышленности, оказались мутагенами. Их действие связано, по-видиыому, с образованием неустойчивых М-нитрозоаминов после того, как азотистая кислота возникает из нитрит-ионов при физиологических значениях pH. [c.222]

    Из алифатических альдегидов. Низшие альдегиды жирного ряда, содержащие менее четырех атомов углерода, слишком реакдионноспособны и не имеют болыиого значения для приготовления первичных аминов обычными методами восстановительного алкилирования. Так, формальдегид и аммиак быстро реагируют с образованием гексаметилентетрамина, который восстанавливается в смссь метиламина и триметиламика [3]. [c.350]


Смотреть страницы где упоминается термин Амины, значения рКа алифатические: [c.36]    [c.122]    [c.57]    [c.132]    [c.158]    [c.162]    [c.434]    [c.149]    [c.543]    [c.19]    [c.137]    [c.579]    [c.267]   
Константы ионизации кислот и оснований (1964) -- [ c.133 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Амины алифатические

Амины, значения рКа

Амины, значения рКа алифатические таблица



© 2025 chem21.info Реклама на сайте