Торий комплексы с арсеназо III

Таблица 3 Комплексы, образуемые торием с арсеназо III

Разработан спектрофотометрический микрометод определения фтора, основанный на измерении ослабления окраски комплекса тория с арсеназо I в присутствии фторид-иона. Ранее эта реакция была применена для определения малых количеств фтора в неорганических соединениях. [c.346]

Методика № 42. Определение фтор-иона по ослаблению окраски комплекса тория с арсеназо I [c.108]

Рис. 88. Спектр поглощения комплекса тория с арсеназо III.

В виде примера приведем описание экстрагирования комплекса тория с арсеназо III. К 3 мл раствора тория в 0,1 М НС1 добавляют 0,5 мл 40%-кого раствора монохлоруксусной кислоты, затем раствор арсеназо П1 до перехода зеленой окраски в фиолетовую, указывающую на введенный избыток реагента, и далее 0,5—1 мл 20%-ного раствора хлорида дифенилгуанидиния, Экстрагируют бутиловым спиртом и фотомет-рируют при 665 тц [18]. [c.37]

В литературе имеются указания, что комплексы некоторых металлов, в частности урана и тория с арсеназо II и тороном II обладают приблизительно в два раза большей прочностью, чем комплексы с арсеназо I и тороном I [3, 5, 14—16]. Такой вывод авторами сделан потому, что оценку доли связанного элемента в комплексе они проводили на основании данных опытов с одинаковой молярной концентрацией реагентов — как удвоенного, так и неудвоенного. Но поскольку молекула удвоенного реагента представляет собою две независимо реагируюш ие половинки, каждая из которых совпадает с молекулой неудвоенного реагента, то фактически эффективная концентрация реагента в случае применения удвоенного реагента будет в два раза выше, чем в случае неудвоенного. Соответственно этому количество несвязанного элемента в обоих случаях будет отличаться в два раза. [c.96]

Рис. 3. Зависимость светопоглощения раствора комплекса тория с арсеназо I от pH.

Спектрофотометрическое определение фтора в ЭОС основано на измерении степени ослабления окраски комплекса тория с арсеназо I под действием фторид-иона. Минерализацию про- [c.189]

Преимуществом спектрофотометрического способа окончания перед титрованием по цветному индикатору является возможность анализа окрашенных растворов. Окраска может быть обусловлена наличием в них цветных катионов, платины, брома, иода, но она не мешает определению фтора, так как измерение оптической плотности проводится селективно при длине волны, отвечающей только комплексу тория с арсеназо [c.190]

Реагент арсеназо III представляет собой темно-красный порошок, растворяющийся в воде с образованием розово-красного раствора. Комплекс тория имеет изумрудно-зеленую окраску, хотя растворы обычно окрашены в фиолетовый цвет благодаря присутствию избытка реагента. Спектр поглощения комплекса тория показан на рис. 88. При 665 нм наблюдается небольшое поглощение реагента, максимум поглощения комплексов тория отмечается также при этой волне. Как в случае Других комплексов арсеназо III, область поглощения комплекса тория очень узка, поэтому все измерения оптической плотности следует производить в области максимума поглощения. [c.404]

В качестве примера приводим анализ смеси арсеназо I и арсеназо П1. В сильнокислой среде только арсеназо П1 образует с солями тория комплекс, имеющий интенсивную зеленую окраску. Соответствующие спектры поглощения [c.114]

Метод основан на образовании торием с арсеназо III в 2,5—3,0] N растворе соляной кислоты прочного окрашенного комплекса [1, 2]. Сульфаты, фосфаты, оксалаты и другие комплексообразующие вещества определению не мешают. Для маскирования Zr вводят щавелевую кислоту. Метод применим для анализа горных пород нормального ряда (типа габбро-гранит-сие-ннт), в которых соотношение Th и других элементов не превышает следующих величин для Zr — 1 200 Ti —1 10 U (IV) —1 6 2 TR (Y — подгруппа) 1 100 2 TR ( e — подгруппа) — 1 50 Сг (III) — 1 200 Ni — 1 500 Fe (II), Pb, o, a, Al и прочих 1 1000—5000. Благодаря высокой избирательности реагента достаточна однократная обработка образца плавиковой кислотой. Метод пригоден для анализа пород, содержащих 1 -10" % Th и выше. [c.391]

Кузнецов и Петрова [40] определяли сумму РЗЭ и тория нри их взаимном присутствии путем измерения поглощения окрашенного раствора при двух разных температурах, используя неодинаковое изменение окраски комплексов арсеназо I с РЗЭ и с торием при изменении температуры. [c.314]

Особое место занимают так называемые внутренние комплексы ионов плутония с окрашенными органическими реагентами, использующиеся для спектрофотометрического определения микрограммовых количеств элемента. К этим реагентам относятся азокрасители класса арсеназо и торона . Комплексообразование с ними изучалось на примере урана, тория, редкоземельных и других элементов [9, стр. 35 131 — 133, 138, 638]. Предложенный механизм реакций с полным основанием применим и для ионов плутония. [c.48]

Рис. 2. Зависимость оптической плотности комплексов тория с арсеназо III при 665 ммк от концентрации HNO3. Спектрофотометр СФ-4, кювета 10 мм.

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

Особенностью арсеназо III является то, что ряд высокозарядных ионов взаимодействуют с ним в сильнокислом растворе [36]. Так, ионы тория, циркония, гафния, протактиния и урана взаимодействуют с арсеназо III в солянокислой среде с концентрацией H 1 до 10 г-моль/л. Полученные комплексы не разрушаются многими комплексообразователями [37]. Спектры поглощения подобных реактивов состоят из одной или двух полос, комплексы с металлами имеют, как правило, две ясно выраженные полосы со значительным перекрыванием полосы реактива. Перекрывание обычно значительно меньще для второй (длинноволновой) полосы поглощения комплекса. [c.301]

В этих реакциях в качестве реагентов применяют окрашенные растворимые комплексные соединения различных элементов. Эти последние под влиянием определяемых маскирующих комплексообразователей разлагаются, что и сопровождается изменением окраски системы. Поясним это на примере цветной реакции, позволяющей обнаруживать 1 у щавелевой кислоты. Комплекс тория с реагентом арсеназо [c.790]

В слабокислой среде образует растворы фиолетового цвета, растворы же самого арсеназо розовые. Прн разрушении комплекса тория под влиянием оксалатов окраска из фиолетовой переходит в розовую [c.790]

Таблица Х-4. Комплексы тория(1У) с реагентами группы арсеназо

Выполнение опыта. В четыре цилиндра поместить по 20 мл растворов сульфатов металлов и по 150 мл воды. В цилиндры с растворами сульфатов. магния и алюминия прилить по 10 мл раствора ацетата натрия, а в цилиндры с растворами сульфатов циркония и тория — по 50 мл раствора серной кислоты. На лекции добавить в каждый цилиндр по 30 мл раствора арсеназо П1 и перемешать. В цилиндрах с растворами сульфатов циркония и тория появляется зеленая окраска. В цилиндрах с растворами сульфатов магния и алюминия комплексы не образуются, сохраняется розовая окраска реагента. Обратить внимание аудитории, что комплексы магния и алюминия с арсеназо III не образуются даже в слабокислой среде. [c.284]

Оптимальными для определения тория являются следующие условия концентрация азотной или соляной кислоты 3,5—6 М, молярное отношение арсеназо III к торию 7,5 1. В азотнокислых растворах для предотвращения окисления реагента вводят по 1 г мочевины на 1 моль кислоты. В указанных условиях образуется комплекс с молярным соотношением 1 3, макси- [c.108]

Торий с арсеназо III и хлорфосфоназо III реагирует в азотнокислых и солянокислых растворах в широкой области концентрации кислоты (рис. 2). В растворах H2SO4 вследствие образования сульфатных комплексов тория взаимодействие его с указанными реагентами, особенно с арсеназо III, сильно подавляется. В зависимости от концентрации HNO3 или НС1 торий с арсеназо III образует два ряда комплексов один — в растворах с pH 1,5—3,0 и другой — в растворах с концентрацией HNO3 или H I выше 3,5 N [3]. [c.147]

Образование комплексов с одинаковым отношением тория к арсеназо III (например, с отношением 1 1) в растворах с pH 1,5—3,0 и в 4—8 N HNO3 [c.147]

Из данных, полученных при изучении взаимодействия тория с арсеназо III в растворах с различной кислотностью, следует, что фотометрическое определение тория необходимо проводить в 4—8 N НС1 или HNO3, где цветная реакция Th с арсеназо III обладает наибольшей чувствительностью (см. табл. 2). Оптическую плотность растворов комплекса надо измерять при 665 ммк, где поглощение самого реагента незначительно (см. рис. 3). [c.148]

Для ускорения анализа и повышения чувствительности в 1968 г. разработан новый метод определения тория в моче [17]. В этом методе вместо колоночной хроматографии используется извлечение в статических условиях, а вместо торона — арсеназо 1П [18]. Кроме того, в соответствии с соображениями, рассмотренными в разд. 1.3, кель-F был заменен на микротен-710. Комплекс тория с арсеназо III в 8 М НС1 имеет молярный коэффициент погашения е = 130 ООО, а сама фотометрическая реакция является очень чувствительной. [c.371]

Для отделения тория предложены методы ионного обмена, хроматография на колонках, жидкостная экстракция и осаждение. Ни один из этих методов не обеспечивает полного отделения тория за одну операцию, и многие авторы рекомендуют сочетание двух и более методов. Аниониты применяются для отделения тех элементов, которые в хлоридных растворах образуют анионные комплексы, от тория и других элементов, не образующих их [8]. Таким путем можно отделить уран и цирконий — элементы, мешающие фотометрическому определению тория с арсеназо III. Редкоземельные элементы, которые также мешают определению тория, проходят вместе с торием в элюат. Калкин и Райли [9] применили метод жидкостной экстракции трибутилфосфатом для выделения тория, циркония (-f гафния) и церия из силикатных пород и отделения этих элементов на колонке С катионитом. Для вымывания циркония (-Ьгафния) и тория применялись растворы щавелевой кислоты, а для вымывания церия — соляная кислота. [c.405]

Применение ВЧА подтвердило результаты спектрофотометрического титрования. На кривых ВЧ-титрования 10 — 10 М рар-творов нитрата тория раствором арсеназо III (т. е. в условиях избытка тория) конечная точка точно отвечает комплексу состава ThR, а при обратном титровании (т. е. при избытке арсеназо III) — комплексу состава ТЬВг. [c.148]

Образование комплекса типа ThR, в котором группа АзОзНг двухфункциональна, должно сопровождаться выделением трех ионов водорода, причем один из них выделяется за счет образования связи металла с оксигруппой молекулы. При образовании комплекса типа ThRa с однофункциональной группой АзОзН" должно выделяться четыре Н -иона (по два Н -иона от каждой молекулы арсеназо III). При ВЧ-титровании смесей растворов нитрата тория и арсеназо III (соотношение Th арсеназо III = = 1 1 и 1 2) раствором гидроокиси щелочного металла наблюдаются отчетливые перегибы, соответствующие нейтрализации в первом случае трех, во втором —четырех выделившихся ионов водорода, что служит одним из доказательств образования комплексов ThR и ThRa. [c.148]

Фотометрический метод основан на цветной реакции тория с арсеназо 1П в 3 солянокислой среде в ирисутствии щавелевой кислоты, образующей с Т1, 2г и прочные растворимые комплексы. Торий предварительно отделяют от основной массы вольфрама путем растворения навески испытуемого образца в смеси плавиковой и азотной кислот П—31. Реакция образования окраи1енного соединения тория с арсеназо III протекает моментально, окраска устойчива в течение четырех часов и при к онцентрации тория от 3 до 35 мкг в 50 лл подчиняется закону Бера. [c.566]

Кузнецов и Петрова [79] для повышения избирательности измеряли поглощение при двух различных температурах. Комплексы арсеназо I с торием и с редкоземельными элементами ведут себя различным образом прп нагревании растворов. Комплекс тория не изменяется при повышении температуры раствора от 20 до 80°. Поглощение редкоземельных элементов увеличивается при этом в 2—3 раза. Изменения окраски растворов хлоридов меди, кобальта и никеля с ростом температуры послужили основой термоспектрофотометрического определения этих металлов в смеси [79а]. [c.30]

Реакции арсеназо III с торием мешают фториды, фосфаты и в несколько меньшей степени сульфаты. При концентрации H2SO4 0,04—0,1 и. (в 3 н. НС1) уменьшение интенсивности окраски комплекса тория с арсеназо III составляет 15—20%. [c.406]

Количественное содержание в препаратах арсеназо И примеси арсеназо I определяют по цветной реакции с ионами тория в кислой среде, где арсеназо I не образует комплекса с торием. Соответствующие спектры поглощения резко различаются, и, построив калибровочный график при 1макс комплекса Th-арсеназо П1, находят содержание каждого из компонентов в смеси. Для этого в выбранных условиях при избытке соли тория при Ямакс комплекса измеряют оптическую плотность раствора. Для построения калибровочного графика готовят серию растворов с переменной известной концентрацией двух реагентов. [c.59]

Содержание фтора в дистилляте, полученном при такой отгонке, может быть определено весовым, титриметрическим и колориметрическим методами [39, 83, 112, 302, 474]. Для малых количеств особенно рекомендуют методы, основанные на обесцвечивании железороданидного или циркон-ализаринового комплексов, перекисного соединения титана [17], комплекса тория с то-роном [505, 758] или с арсеназо [112]. [c.74]

Кристаллический фиолетовый образует с анионным подидным комплексом индия легко растворимое в бензоле соединение. Изучены оптические свойства раствора и предложена методика оиределения индия [351]. Сходный вариант описан для опреде- пения олова [352]. Бриллиантовый зеленый ирименен для определения бора [353], галлия в алюминии [354], таллия в породах и рудах [355], сурьмы в мышьяке [356]. Метиленовый голубой предложен для определения бора в стали [357], церия в железе п стали [358], а также в оксалатах тория и лантана [359] для определения сульфат-ионов [360]. Малахитовый зеленый использован для определения сурьмы в био,погическнх материалах [361]. Кверцетин применен для определения олова [362], стильбазо — для определения вольфрама [363], арсеназо — для определения урана [364, 365]. [c.253]

Все ионы, указанные в табл. 7, занижают результаты фотометрического определения урана . Мешающее влияние Ti +, Си +, Fe +, МоО , С1 и NO3 состоит в том, что, присутствуя в количествах, больших, чем указано в табл. 7, они снижают полноту восстановления урана. Ионы S0 частично маскируют уран(1У) и препятствуют полному связыванию в окрашенный комплекс с арсеназо П1. Однако увеличение концентрации арсеназо П1 в растворе позволяет существенно снизить мешающее влияние сульфатов. При введении в раствор 0,5 мл 0,002 М раствора арсеназо П1 вместо 0,001 М раствора допустимое количество сульфатов при определении б мкг урана составляет около 1 г, что эквивалентно примерно 0,6 мл концентрированной серной кислоты. Сильное мешающее влияние оказывают цирконий, гафний и торий. [c.83]

Найдено [1], что при pH 3,7 окрашенные комплексы тория и редкоземельных элементов (РЗЭ) с арсеназо различно относятся к нагреванию. Комплекс тория не изменяется, а для комплексов РЗЭ оптическая плотность увеличивается в 1,9—2,9 раза при нагревании до 80 °С. На основании измерения оптической плотности при 20 °С и при 80 °С можно рассчитать содержание двух компонентов в смеси. Однако механизм этого явления не установлен. Судя по отдельным данным, можно полагать, что при 20 °С и pH 3,7 торий практически полностью связаи в. комплакс, тогда как РЗЭ в тех же условиях мало связаны, а при 80 °С равновесие сильно сдвигается в сторону образования комплексов РЗЭ. Теория и надежность подобного приема мало изучены, хотя явление само по себе представляет интерес и используется в анализе. [c.126]

Реагент арсеназо I образует окрашенные комплексы с алюминием, бериллием, торием, Р. 3. Э. и уранил-ионами все эти комплексы пригодны для определения фтор-иона [15, 16] в широком интервале концентраций. Чаще используют алюминий. Чувствительность метода — 0,025 мкг1мл. [c.120]

Принцип метода. Метод основан на обесцвечивании ионом фтора торий-торонового или торий-арсеназового комплекса с образованием бесцветного соединения фтористого тория (ТЬр4). Окраска раствора при этом изменяется от розовой до оранжевой при использовании торона и от фиолетовой до розовой при использовании арсеназо. [c.327]

Исследован ряд дисазозамещенных хромотроповой кислоты с фосфоновой группой в фосфорнокислой среде. Спектрофотометрические характеристики новых реагентов и их комплексов с торием показали преимущества фосфоновых дисазосоединений перед соединениями со смешанными кислотными группировками и арсеназо III. Установлено, что фосфоновые дисазосоединения в фосфорнокислой среде являются наиболее избирательными реагентами. Разработана методика определения тория в монацитовой руде с соединением IV, содержащим бром в мета-положении к азогруппе в фосфорнокислой среде. Табл. 3, библ. 5 назв. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология