Скорость антрахинона

Форма обладает характерным спектром поглощения с максимумом поглощения при 410 ммк, и таким образом, концентрация ее может быть определена спектроскопически. На рис. 65 приведена зависимость эффективной константы скорости превращения о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон в серной кислоте разной концентрации от доли а формы Й в среде. Видно, что эти величины пропорциональны друг другу. [c.248]

На рис. 95 приведена зависимость эффективной константы скорости превращения о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон от концентрацин серной кислоты. Видно, что дфф растет с росто.у концентрации серной кислоты до некоторого предельного значения. Это предельное значение дает непосредственно истинную константу скорости кислотно-каталитического процесса. Таким способом истинная константа скорости может быть определена и в случаях, когда не существует методов определения концентрацин активной промежуточной формы. Как правило, однако, при столь больших коп- [c.335]

В практическом отношении наиболее важны 1- и 2-антрахинон-моносульфокислоты. Так как скорость вступления второй сульфогруппы в молекулу антрахинона возрастает по мере накопления моносульфокислоты, реакцию сульфирования обрывают еще тогда, когда около 50 % антрахинона в реакцию не вступило и скорость образования дисульфокислот еще невелика. Реакционную массу выливают в воду и отделяют нерастворимый исходный продукт от раствора продуктов сульфирования (метод с обратным антрахи-ионом). [c.72]

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

Нитрование антрахинона обычно ведут нитрующими смесями при повышенной температуре. При этом вначале образуется 1-нитро-антрахинон, который с близкой скоростью нитруется далее до [c.96]

Как и в других каталитических реакциях, при малых количествах сернокислой соли ртути скорость образования а-суль-фокислоты антрахинона пропорциональна концентрации катализатора. [c.104]

Для отрицательно заряженных органических деполяризаторов увеличение размеров катионов (и, как следствие, их специфической адсорбции) особенно сильно влияет на скорость восстановления (например, на восстановление различных анион-радикалов в щелочной среде). Кроме того, как уже было показано на многих примерах реакций восстановления различных производных антрахинона и других органических соединений, катионы фонового электролита могут образовывать ассоциаты (контактные ионные пары) с анион-радикалами и особенно с. дианионами, что влияет на потенциалы восстановления указанных соединений. Прочность этих ионных пар растет с уменьшением радиуса катионов (К <Ма+< Ь1), что соответственно сказывается на значениях разности потенциалов полуволн АЕ /2) между второй и первой волнами антрахинона и его производных [7]. [c.15]

Помимо выделения сульфокислот практика требует также методов разделения отдельных сульфокислот. Реакционная смесь после сульфурации крайне редко может содержать только одну сульфокислоту. При сульфированиях нафталина и антрахинона примеси изомерных и более сульфированных продуктов неизбежны. Определение состава сульфурационной смеси в отношени отдельных ингредиентов становится иногда трудной задачей. Определение различных изомеров сульфокислот основывается на различной их реакционности в одинаковых условиях различие в растворимости солей, различная скорость гидролиза и пр. [c.87]

В водяную баню для нагревания помещают круглодонную четырехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой и затвором, термометром, стеклянной трубкой для подвода инертного газа. Загружают 30 мл 2 %-ного олеума, нагревают до 25°С, вытесняют воздух аргоном или азотом и при размешивании в атмосфере инертного газа (см. синтез 2.5) небольшими порциями прибавляют за 2—3 ч 7,8 г 1-гидрокси-4-(4-толиламино) антрахинона с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 30°С. Смесь выдерживают в атмосфере аргона при 25— 30°С 5 ч. После этого отбирают пробу на конец сульфирования Реакцию считают законченной, если дихлорэтановый или хлороформный слой экстрагированной пробы (1—2 капли сульфомассы на 10 мл горячей воды) бесцветен. В противном случае выдержку продолжают до получения положительного результата на отсутствие непросульфированного красителя. [c.116]

Лауэр и Одда [31] при изучении кинетики реакции нитрования антрахинона азотной кислотой в водных растворах серной кислоты в пределах концентраций последней от 87 до 95,6% нашли, что максимальная скорость реакции соответствует концентрации 89% Это связано с наличием в нитрующей смеси различных форм азотной кислоты в зависимости от концентрации серной кислоты Как мы увидим дальше, концентрация серной кислоты и воды не является единственным решающим фактором для скорости нитрования [c.137]

Рис. 74. Зависимость скоростей образования антрахинона (а), фталевого ангидрида (б) и продуктов глубокого окисления (в) от концентрации антрацена (Сац) в газовой фазе

Антрацен (I) Фенантрен (И) Фталевый ангидрид,, флуоренон, лактон 2-оксидифенил-2-кар-боновой кислоты Антрахинон Катализатор тот же 380—415° С. В смеси 1 и 11 скорость окисления 1 возрастает, а II — изменяется мало [260] [c.770]

Нитробензол Продукты гидрирования Р1, присутствие антрахинон-2-сульфоната натрия или органических комплексов приводит к увеличению скорости гидрирования [155] Платинированная платина. Скорость гидрирования не зависит от pH среды [3781 [c.835]

Из этих двух схем вторая предпочтительнее [2], хотя, по-видимому, нет никакого физического различия между ними в водном растворе серной кислоты, так как было показано наличие SO3 в концентрированной серной кислоте. Тем не менее увеличение скорости сульфирования с повышением концентрации серной кислоты до 100 % и с увеличением содержания олеума хорошо объясняется при помощи этих двух механизмов. Однако Лоер и Ода на основании изучения кинетики сульфирования антрахинона олеумом пришли к выводу, что моногидрат кислоты является активным сульфирующим агентом, а SO3 просто связывает реакционную воду в виде моногидрата кислоты. [c.528]

Рис. 66. Зависимость эффективной константы скорости превращения о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон в сернокислой среде от концентрации Н2504 (по данным М. И. Винника, Р. С. Рябовой)

Истинная константа скорости может быть найдена, если известна доля а активной промежуточной формы 5 вещества 8. Концентрация 8 может быть в ряде случаев определена спектроскопически, так как часто различные рмы 8 отличаются своими спектрами. Например, превращение о-бензоилбензойной кислоты в антрахинон идет через промежуточное образование дегидратированной протонированной формы о-бензоилбензойной кислоты [c.272]

Рис. 94. Зависи.мость эффективной константы скорости превращения о-беизоилбеизойпой кислоты в антрахинон при 35 °С от доли дегидратированной протонированной формы (по данным М. И. Винника, Р. И. Рябовой)

Влияние катализатора. Вопрос о значении катализаторов в процессе сульфирования изучен недостаточно. Между тем их роль в целенаправленном синтезе сульфопроизводных несомненна. Еще в 1891 г. М. А. Ильинский установил каталитическое действие солей ртути, которые влияют не только на скорость, но и на место вхождения сульфогруппы в молекулу антрахинона. Сульфирование антрахинона в присутствии ионов ртути приводит к а-антра-хино.нсульфокислоте, а без катализатора — к р-изомеру [c.125]

Работами ряда исследователей доказано, что фотоокисление толуола кислородом в бензойную кислоту—процесс очень медленный. Еслн же освещению подвергается толуол в присутствии антрахинона (и воды), то окисление идет с заветной скоростью. Применяя известковую воду под толуолом, можно получить раствор бензоата кальция. Прибавление очень небольших количеств некоторых солей [Си304, ВцЫОз)2] чяи активированного угля, также силикагеля, благоприятствует ускорению фотоокисления ). [c.355]

По мнению Лауэра и Ода исследовавших процесс нитрования антрахинона в серной кислоте, максимальная скорость реакции наблюдается при применении 89%-ной Н2504, что связано с наличием в нитрующей смеси различных форм азотной кислоты, в зависимости от концентрации серной кислоты. Так. при применении серной кислоты, концентрация которой меньше 89%, с увеличением количества воды уменьшается количество обладающей наиболее сильным нитрующим действием псевдоазотной кислоты НО—N02 за счет истинной азотной кислоты Н—ЫОз. В смеси азотной кислоты с 89—98%-ной серной кислотой вместе с увеличением количества Н2304 несколько повышается содержание нитроний-сульфата [Н(0Н)з]504, в 98—100%-ной серной кислоте количество нитроний-сульфата значительно увеличивается, а в смеси азотной и дымящей серной кислот содержится почти исключительно нитроний-сульфат. [c.197]

Стакан на 2 л с мешалкой и термометром помещают в водяную баню для нагревания. Загружают 500 мл воды, 110,4 г антрахинон-1,5-дисульфокислоты и нагревают при размешивании до 60°С. Для предотвращения восстановления сульфокислоты при щелочном плавлении добавляют 1 г K IO3, нагревают до 80 °С, выдерживают 1 ч, затем порциями приливают раствор 155 г Na I в 500 мл воды с такой скоростью, чтобы температура под- [c.88]

Поглотительный раствор снижает содержание сероводорода в очищенном газе до 0,5-10" %. Он циркулирует с интенсивностью около 110 м /ч максимальная концентрация гпдросульфида в поглотителе достигает 750 мг/л. Поступающий в абсорбер поглотительный раствор содержит избыток ванадата и щелочного антрахинона — частично для увеличения скорости реакции, а частично для того, чтобы предотвратить попадание непревращенного HgS в реактор окисления. В оптимальных условиях — температура 27° С, pH = 8,5 — достигается наиболее выгодное соотношение скоростей целевой реакции и нежелательных реакций образования тиосульфата. [c.219]

Основное внимание сначала уделялось применению АХ при натронной варке с целью усовершенствования этого бессернистого процесса в отношении увеличения скорости варки, выхода целлюлозы и улучшения ее качества. Натронно-антрахинонная варка белимой целлюлозы из древесины хвойных пород по продолжительности и выходу сравнима с обычной сульфатной варкой, но полученная целлюлоза белится труднее и ее прочностные свойства хуже или, по крайней мере, не лучше, чем у сульфатной целлюлозы [104, 193]. [c.356]

Применение добавки АХ при натронной и сульфатной варках древесины лиственных пород дает обещающие результаты. При натронно-антрахинонной варке скорость делигнификации и пока- [c.356]

Избирательное восстановление. Браун и сотр. [21 широко исследовали восстановление различных соединений Д. в ТГФ. Большинство альдегидов и кетонов восстанавливаются легко. Необычно высокая стереоспецифичность наблюдается в случае норкамфоры, которая восстанавливается на 98% до знЭо-норборнаиола и на 2% — до / зо-норборнанола. п-Бензохинон восстанавливается до гидрохинона с умеренной скоростью, однако восстановление антрахинона осуш ествляется очень медленно. Карбоновые кислоты восстанавливаются очень быстро и избирате.льно. Хлораигидриды реагируют намного медленнее соответствующих карбоновых кислот. Сложные эфиры и кетоны восстанавливаются относительно медленно. С эпоксидами реакция осуществляется медленно с образованием смеси продуктов. [c.57]

Сопоставление кривых, представляющих ионизацию антрахинона и тринитротританола в растворах серной кислоты в пределах концентраций ее от 80 до 90%, с кривои зависимости константы скорости реакции нитрования нитробензола в растворах серной кислоты от ее концентрации показало полное совпадение последней кривой с кривой ионизации тринитротританола Авторами сделан вывод, что ионизация при нитровании нитробензола происходит по уравнению (2), т е нитрующим агентом в этой реакции является ион N0 [c.171]

Прн исследовании кинетики окисления были отмечены две стадии быстрая — антрацен — антрахинон и медленная — аитра-хинон — фталевый ангидрид. До 400 " С реакция подчиняется уравнению первого порядка, энергия активации 145,9 кДж/моль. При 400—455 " С реакция переходит в диффузионную область. Константа скорости уменьшается. [c.130]

Исследованиями Лауэра и Ода при нитровании антрахинона в серной кислоте найдено, что максимум скорости нитрации антрахинона как азотной кислотой, так и калиевой селитрой лежит приблизительно при 89% H2SO4. Теплоты активации нитрации азотной кислотой и калиевой селитрой в растворе серной кислоты с содержанием 87—95,6% H2SO4 примерно одинаковы и равны приблизительно 21 650 кал теплота же активации при нитрации в растворе моногидрата серной кислоты значительно ниже. Но константы действия нитрации в растворе серной кислоты с различным содержанием воды очень различаются между собой. На основании этих данных Лауэр и Ода объясняют различную скорость реакции нитрации влиянием концентрации серной кислоты на величину константы действия. [c.65]

Когда растворят антрахинон, колбу нагревают на водяной бане, одновременно 1 ч вносят в нее по каплям полученный ранее медноглицериновый комплекс. Скорость его внесения должна быть такой, чтобы к концу температура не поднялась выше 80°. [c.125]

При фотолизе антрахинона в метанольном растворе LiOH получается титрант, который применен [146] для количественного редуктометрического определения растворенного кислорода в метаноле, гексане, этилацетате и др. Кроме того, этот титрант количественно восстанавливает медь (II) до меди (I), а затем — до металлической меди. Титрант образуется с постоянной скоростью вследствие фотохимической реакции количество кислорода или меди (II) в растворе пропорционально количеству израсходованных фотонов, у [c.292]

При фракционированной сублимации, если только имеется ясно выраженная разница в давлениях паров компонентов исходной смеси, можно тш.ательной регулировкой температур нагреваемой и охлаждаемой поверхностей влиять на соотношение скоростей испарения и конденсации компонентов при постоянном давлении. Таким образом можно отделить кофеин от теобромина при фракционированной сублимации. При неподвижном источнике нагрева можно постепенно поднимать температуру реторты и собирать последовательные фракции сублимата. Они будут содержать постепенно увеличивающееся или уменьшающееся количество интересующего соединения. Если применяют горизонтальный трубчатый прибор, то передвижной нагреватель (см. раздел IV, 2, В) может привести к тем же самым результатам. Так, после того, как в холодном конце трубки перестает собираться сублимат, можно поднять температуру нагревателя, отодвинуть холодный конец трубки еще немного от нагревателя и собрать следующую фракцию сублимата [296]. В конце сублимации каждую из фракций можно тщательно собрать с помощью длинного металлического шпателя или же можно разрезать трубку. Промышленные способы фракционированной сублимации заключаются в том, что смесь постепенно нагревают, например с помощью электричества, и собирают ряд сублиматов на движущейся поверхности конденсации [297, 298]. Постепенная конденсация может быть также осуществлена пропусканием паров через ряд конденсаторов, имеющих постоянную, но постепенно от-конденсатора к конденсатору уменьшающуюся температуру. В промышленности [299—305] разделение таких смесей, как антрахинон с антраценом или фталевый ангидрид с нафталином, может быть достигнуто, если перегородить ящикообразную конденсационную камеру, через которую проходят пары, на части с помощью параллельно расположенных проволочных сеток. Собирающиеся на сетках кристаллы можно периодически стряхивать при помощи удара качающихся грузил каждая часть снабжается охлаждающей перегородкой. По другому способу цилиндрическая конденсирующая камера разделена с помощью проволочной сетки на ряд концентрических цилиндров 1302, 306—308], по которым передвигаются щетки для удаления кристаллов. Камеры по своей емкости увеличиваются в направлении от центра и пары вводятся сначала в самую центральную камеру, которая может также содержать испаритель. Наиболее очищенный продукт собирается в самой внутренней камере, а загрязнения—в самой наружной, или же наоборот. [c.539]

В безградиентном реакторе изучена кинетика окисления антрацена и фена н трен а на ванадий-калий-сульфатном катализаторе, наиесенном на силикагель, при 320—380 °С [399, 407]. На рис. 74 и 75 при изучении зависимости скоростей отдельных реакций от ионцентрации исходного углеводорода обнаружены две температурные области с разными кинетическими закономерностями. При 340—370°С скорость образования из антрацена антрахинона Шах характеризуется уравнением [c.249]

NHR)2-2-Me-тилантрахиноны (R = = Н, QHe, СвН5) Моно- или бис-оксимы, гидразоны, фенилгидразоны 4,5-диокси-2-метил-антрахинона Продукты восстановления карбонильной группы (I) Продукты гидрирования азометиновой группы Ni (скелетный) в диоксане, 5—40° С. Введение азотсодержащих заместителей не влияет на скорость образования I. Гидрирование С=0- и С=Ы-связей идет с одинаковыми скоростями [1156] [c.655]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология