Давление изменение в колонке

Изменение селективности может быть осуществлено путем изменения температуры или давления в колонке. [c.120]

Перепад давления в колонке обусловлен сопротивлением насадки потоку паров. Флегмовая жидкость также оказывает сопротивление парам это сопротивление увеличивается с увеличением пропускной способности колонки. Таким образом, давление в перегонной колбе всегда бывает несколько выше, чем давление в головке ректификационной колонны. Вследствие этого по мере прохождения через колонку изменяется объем паров и их скорость. Как показывает практика, такие изменения отрицательно сказываются на качестве перегонки. По этой причине всегда предпочитают колонки с возможно меньшим перепадом давления. Особенно сильно отрицательное влияние перепада давления сказывается при перегонке в вакууме, так как колонки со значительным перепадом давления при этом легко захлебываются. Перепад давления сопровождается перепадом температур, поэтому при перегонке на колонке с большим перепадом давления перегонную колбу приходится сильно перегревать. [c.228]

Ошибки. Наиболее существенными источниками ошибок являются недостаточное флегмовое число или слишком большая скорость отбора неправильное применение охлаждающей жидкости или другие неисправности, вызывающие изменение скорости испарения или давления в колонке присутствие невыясненных или неожиданных компонентов утечки или подсос, а также ошибки из-за мертвого пространства. [c.362]

Рис. III.33. Зависимость длины колонки от скорости элюции (диаметр колонки — 0,8 см, эффективность — 2500 теоретических тарелок) а — при изменении давления и постоянном размере верен сорбента i — dp = о мкм S — dp = 10 мкм 3 — dp — 13 мкм 4 — dp= 20 мкм б — при изменении размера зерен сорбента и постоянном давлении в колонке J — Р = 10 Па 2 — Р = 2-10 Па з — Р = 3-10 Па 4 — Р = 5-10 Па.

Ранее при разработке теории газовой хроматографии было показано, что уменьшение рабочего давления в колонке не дает преимуществ, так как оно не влияет на расстояние между пиками. Когда используется толстая пленка жидкой фазы и основным фактором, влияющим на ВЭТТ, является массопередача в жидкой фазе, изменение рабочего давления не дает никаких преимуществ. Однако в случае тонких пленок жидкой фазы на капиллярных колонках, если рабочее давление уменьшается до I мм рт. ст., то диффузия в газовой фазе повышается примерно на три порядка, и, таким образом, сопротивлением массопере-дачи в газовой фазе можно пренебречь. Массопередача в жид- [c.10]

Чем выше значения 5, тем длительнее анализ. Хотя время анализа можно уменьшить путем увеличения перепада давления на колонке (Др) при условии, что допустимо изменение других параметров колонки, в частности ее длины и радиуса, данный прибор всегда ограничен каким-то определенным максимумом давления и этот максимум ставит пределы ускорению анализа. Сопротивление потоку для колонки выражается уравнением Пуазейля, которое можно записать в виде [c.261]

Изменение давления в колонке приводит к изменению скорости потока. Требуемая скорость потока достигается лишь при определенном перепаде давлений на входе и на выходе. Скорость потока оказывает влияние на эффективность разделения. [c.195]

В работе [25] предполагается мгновенное установление равновесия, причем учитывается продольная диффузия и изменение скорости потока за счет сорбции. Ввиду небольших скоростей потока и относительно малых длин слоя игнорируется перепад давления на колонке и, следовательно, связанное с этим эффектом изменение скорости. Для такой модели запишем уравнение материального баланса для адсорбата и для газа-носителя [c.123]

Из этих калибровочных опытов могут быть получены значения а, Fb", ЛЯ и Vs - Последние две величины позволяют выбрать температуру проявления, поскольку основная задача как раз состоит в выборе температуры, при которой наблюдается максимальное различие удерживаемых объемов для всех компонентов смеси. Определение значений а и облегчит выбор растворителя, а последняя величина позволяет также рассчитывать вероятную длину колонки, необходимую для полного разделения. В теории тарелок Джемса и Мартина [2] и более поздней работе Глюкауфа [8] дается уравнение, связывающее эффективность колонки, выраженную в числе теоретических тарелок, с удерживаемым объемом и шириной полосы. Поскольку эти величины определяются экспериментально для колонки определенной длины, можно построить расчетным путем хроматограммы для колонок разной длины и рассчитать удерживаемые объемы с учетом поправки на изменение перепада давления по колонке при увеличении ее длины. В соответствии с длиной колонки определяют температуру проявления, так как обычно приходится делать выбор между двумя противоречащими друг другу стремлениями экспериментатора — полностью разделить смесь и как можно быстрее провести анализ, особенно в случае, когда примесный компонент появляется при анализе поздно. [c.247]

Второй особенностью вакуумных разгонок на колонках является необходимость стабилизировать давление. Изменение давления на одну [c.85]

Давление газа-носителя. Обычно на входе в колонку используют избыточные давления около 500- 1000 мм рт. ст. (в очень редких случаях выше). Изменение давления в этих пределах практически не влияет ни на селективность, ни на эффективность разделения. Как упоминалось выше более вал<ное значение имеет перепад давления в колонке. [c.69]

Изменение давления в колонке редко используют для улучшения ее характеристик. Повышенное давление улучшает эффективность разделения, но зато затрудняет ввод пробы и требует более сложной аппаратуры. Несколько лет назад пониженное давление применяли в колонке для того, чтобы проводить хроматографическое разделение при более низкой температуре. В этом случае обнаруживается влияние давления на удерживание и продолжительность анализа . Мы считаем излишним рассматривать здесь хроматографический процесс при пониженном давлении, поскольку в настоящее время существуют более эффективные приемы снижения температуры колонки. Обычно работают при атмосферном давлении на выходе колонки и при повышенном давлении на входе В заполненных колонках давление па входе обычно меньше 2 атм. Для капиллярных колонок вследствие более высокого перепада давления нередко приходится создавать давление р т [c.56]

Изменение селективности можно осуществить также последовательным изменением температуры или давления в колонке от анализа к анализу, а также последовательным [c.188]

Хорошее разделение аминокислот зависит в первую очередь от ионообменной колонки. При приготовлении колонки, которая давала бы высокую степень разделения, важно позаботиться о том, чтобы не допустить каких-либо изменений, которые могут привести к нарушениям и погрешностям в работе колонки. Имеется две основных причины плохого заполнения колонки воздух, попавший в смолу, и примеси в смоле на верхней части колонки. Одной из наиболее обычных причин, мешающих правильной работе колонки, является накопление воздуха на поверхности смолы и образование воздушных карманов. Иногда пузырьки газа продвигаются вниз по колонке и застревают внизу на фильтре, удерживающем столб ионообменной смолы. Это заметно ограничивает поток буфера и размазывает пик любой аминокислоты, которая выходит из колонки. Скопившийся воздух иногда выгоняется из колонки во время цикла регенерации гидроокисью натрия. В случае скопления заметного количества газа на смоле (вызывающего образование воздушных карманов) может нарушиться не только разделение, но и значительно повыситься рабочее давление на колонке. Вторая причина — наличие загрязнений, плесени или белковоподобного материала— не позволяет соответствующим образом наслоить или нанести пробу на колонку, в результате чего получаются размазанные или несимметричные пики и, кроме того, увеличивается рабочее давление. [c.40]

Другой механизм, по которому одно вещество может вли-.ять ка пик другого (даже если 1 значительно больше ) основан на эффекте неравномерности потока. В момент выхода вещества из колонки нарушение давления направлено обратно по колонке, а также по детектору. Результатом этого является продолжение колебаний потока в течение некоторого времени после вымывания веществ из коленки и возможность изменения давления перед колонкой (что особо отмечалось при работе с окисью углерода). Однако величина изменений потока по сравнению с другими изменениями обычно мала и поэтому может не приниматься во внимание, если разделение пиков хорошее. [c.79]

ЛР—изменение абсолютного давления в статической системе, ат относительное изменение давления перед колонкой в динамической системе [c.81]

Обычно опыты в микрореакторе проводят так же, как и в интегральном проточном реакторе. Температуру, давление и размер импульса поддерживают постоянными и, изменяя скорость подачи газа-посителя, получают зависимость степени превращения от времени. Для определения скорости реакции можпо использовать уравнения (9) и (10), если в них вместо скорости подачи реагента подставить скорость подачи газа-носителя. Изменения величины импульса изменяют амплитуду и протяженность концентрационного профиля, но не влияют на время каталитической реакции. Хроматографическая колонка должна быть прокалибрована для каждой из используемых скоростей газа-посителя. Часто падение давления в колонке бывает таким большим, что при изменении скорости потока происходит изменение давления. Этого можпо избежать, используя аналитическую колонку с небольшим перепадом давления или поставив регулятор давления перед колонкой и поддерживая в реакторе давление постоянное и немного большее, чем в колонке. Часто поток газа-носителя поддерживают постоянным и изменяют температуру катализатора. Этот метод прост и вполне приемлем для предварительных измерений, по его нельзя рекомендовать для серьезных кинетических исследований. [c.20]

Вследствие изменения давления газа по длине колонки объемы газа-носителя приводятся к среднему давлению в колонке, которое рассчитывается [62] по уравнению [c.60]

В соответствии с расчетами и экспериментальными данными, полученными Гилдом, Бингхем ом и Аулом (1958), давление на входе игольчатого вентиля точной регулировки должно быть выше 30 ат, если допускается изменение скорости потока меньше чем на 0,5% при повышении температуры колонки от 22 до 200° и падении давления на колонке примерно на 250 мм рт. ст. [c.409]

Основной недостаток насосов постоянного давления — изменение расхода подвижной фазы при изменении сопротивления системы. Сопротивление колонки может повыситься из-за загрязнения входного фильтра, насадки или предколоночного фильтра. Оно меняется с изменением вязкости растворителя, происходящим при колебаниях температуры и практически всегда наблюдающимся при градиентном элюировании. Поэтому насосы данного типа постепенно вытесняются насосами постоянного расхода и применяются, главным образом, в препаративной хроматографии и для набивки колонок. [c.139]

Широкий динамический диапазон с высокой чувствительностью, требз емой для следовых компонентов и небольших количеств, присутствующих после нескольких рециклов с отбором пика, и уменьшенную чувствительность для того, чтобы детектировать большие концентрации, введенные в колонку при большой нагрузке. Нечувствительность к шуму потока, изменению давления, изменениям температуры и состава растворителя при больших скоростях потока. [c.117]

Если метан присутствует, то следует тщательно регулировать температуру конденсатора во избежание подъема давления. После того как колонка поработает равномерно с флегмой, просматриваемой по всей длине, следует начать отбирать дестиллят в приемник. Во время этой операции давление в колонке должно оставаться близким к атмосферному, а температура в конденсаторе— близкой к температуре кипения метана. При анализе углеводородных газов может быть достигнута скорость отбора 150 лл в минуту, так как отделение от следующего вышекипящего компонента (этилена или этана) является относительно легким делом. В методике NGAA [37] имеются такие указания если температура возрастает на 2°, скорость отбора следует уменьшить. При этом способе изменение давления допускается до 25 мм однако значительно лучше, если давление вообще не меняется. Когда большая часть метана удалена, давление стремится уменьшиться и скорость отбора следует снизить до 5 мл в минуту. [c.357]

Как ТОЛЬКО весь нижекипящий компонент будет удален и температура конденсатора достигнет точки кипения следующего компонента, станет возможен отбор дестиллята при этом давление в колонке не будет падать и не потребуется дальнейшего увеличения температуры конденсатора. Скорость отбора продукта при этом можно увеличивать до тех пор, пока изменение давления в колонке не укажет вновь, что компонент отобран почти полностью. В тех случаях, когда в образце присутствуют лишь небольшие или совсем ничтожные количества нижекипящих углеводородов, необходимо дать колонке работать при полном орошении 30—60 мин. перед тем, как начать отбор дестиллята. Это обеспечивает установление нужной температуры и равновесия между компонентами до того, как будет начато трудно протекающее разделение. [c.359]

Фактор у колеблется от 0,5 до 0,7 в случае диатомитовых носителей и отражает извилистость междучастичного пространства насадки, что определяется в известной степени однородностью насадки. Величина обратно пропорциональна давлению и должна уменьшаться с увеличением давления в колонке. Однако скорость также обратно пропорциональна давлению, и поэтому не происходит сколько-нибудь значительного изменения величины члена В. С известным приближением можно сказать, что величинаобратно пропорциональна квадратному корню из плотности или молекулярного веса газа. Следовательно, величина В уменьшается в случае применения газа-носителя с более высоким молекулярным весом при заданном анализируемом веш,естве или в случае анализа более высокомолекулярных веществ нри том же газе-носителе. [c.115]

Скотт и Хазелдин [25 ] изучали разные методы покрытия, исследуя распределение красителя, предварительно растворенного в жидкой фазе. На толщину образующейся пленки сильнее всего влияли скорость прохождения покровного раствора через колонку и скорость растворителя. Наилучшие результаты были получены при заполнении части колонки (длиною 20 см) 10%-ным раствором жидкой фазы в летучем растворителе и продавливании этого раствора через колонку со скоростью 2—5 мм сек. При этом способе покрытия необходимо применять минимальный перепад давления в колонке для того, чтобы предотвратить резкое изменение скорости газа в момент выхода раствора из колонки. Избыток растворителя можно удалить путем постепенного увеличения скорости газа-носителя до 1 мл мин в течение 1 ч. [c.289]

Рие. 111.34. Зависимость времени анализа от скорости элюции (диаметр колонки — 0,8 см, эффективность — 2500 теоретических тарелок) а — при изменении давления и постоянном размере верен сорбента 1 — <1р = 5 мкм г — dp — % мкм 3 — йр= 10 мкм 4 — йр = 13 мни л dp 20 мкм б >— прн иаме-нвяии размера зерен сорбента и постоянном давлении в колонке 1 — Р = 10 МПа 2 — Р = 20 МПа 3 — Р -= 30 МПа 4 — Р = ЬО МПа. [c.134]

Влияние неидеальности газа нри повышенном давлении на характеристики удерживания может быть наглядно проиллюстрировано с помощью результатов хроматографического анализа углеводородов на капиллярной колонке с и-октадеценом-1. Как видно из графика (рис. 14), полученного одним из авторов и Семкиным [140], переход от гелия к двуокиси углерода и повышение давления в колонке сопрово/кдаются изменением индексов удерживания, причем в некоторых случаях наб.людается даже изменение порядка элюирования сорбатов, принадлежащих к различным гомологическим рядам. На рис. 15 приведены графики зависимости между частным коэффициентом Генри Г = нормальных парафинов и числом углеродных атомов в молекулах. При повышении давления двуокиси углерода в колонке значения Г уменьшаются весьма существенно. [c.58]

Сравнение отдельных газо-хроматографических методов определения удельной поверхности показывает [40], что наилучшие результаты достигаются в случае применения метода тепловой десорбции. Грубнер[24, 40], критически анализируя методы определения изотерм адсорбции, предложенные рядом авторов [4, 18, 41], установил причины ошибок в определении адсорбционных характеристик. Ошибки методов, основанных на определении времени удерживания или на уравнении материального баланса хроматографического процесса, вызваны, вероятно, изменением скорости потока газовых смесей, возникающим вследствие изменения вязкости и молекулярного веса смеси в хроматографической колонке. При применении метода Шая [41 ] возможны ошибки из-за ненадежного отсчета времени удерживания и перепада давления в колонке. Карнаухов с сотр. [42] показали, что метод удерживаемых объемов и метод расчета изотермы по размытой стороне хроматограммы не могут применяться при низких температурах вследствие малой точности оптимальный метод — метод тепловой десорбции с использованием (в качестве адсорбата) аргона. [c.107]

С другой стороны, в газовой хроматографии проявляется другой очень валяный эффект, который не может быть описан с помощью закона Дарси. Скорость распространения растворенного вещества в хроматографии всегда отличается от скорости продвижения нодвижной фазы. Из непостоянства подвижной фазы следует, что в одних местах молекулы растворенного вещества задерживаются на стационарной фазе, а в других местах освобождаются, и в результате этих двух процессов пик размывается. Поскольку парциальные молярные объемы растворенного вещества в газообразной фазе или в состояиии абсорбции или адсорбции сильно различаются, то в местах фиксации растворяемого вещества давление должно уменьшаться и, наоборот, оно долнаю повышаться там, где вещество переходит в газовую фазу. Само собой разумеется, эта тенденция к изменению распределения давления в колонке компенсируется изменениями в расходе газа-посителя, как этого требует уравнение (1), и эти колебания в расходе газа-посителя компенсируют изменение давления. Но, по-видимому, это явление, которое мы будем называть эффектом сорбции , мало заметно в жидкостной хроматограф Ии, где парциальные молярные объемы почти не различаются в подвижной и неподвижной фазах. [c.171]

Рей [12] предложил пользоваться чистой углекислотой из стальных баллонов, тогда как Престон [7, 13] применял или сухой лед в сосуде Дьюара, или углекислоту в стальном баллоне. Руит [3] исследовал синхронизацию входного давления перед хроматографической колонкой с изменением давления за колонкой при понижении уровня щелочи. Однако этот вопрос не имеет принципиального значения, так как изме- [c.317]

Заключительная часть этой главы посвящена методам деления пептидов. В соответствии с традиционными методами смесь пептидов, особенно больших, разделяют на смолах с низкой сшивкой. Пье [154] на колонке со смолой дауэкс 1-Х2 при низкой скорости элюирования разделил пептиды, содержащие более 100 аминокислотных остатков. Мур и Стейн [5] при изучении разделения пептидов на суль-фированных катионообменных смолах пришли к выводу, что для больших пептидов предпочтительнее смола с 2% сшивки, чем смолы с 4 и 8% сшивки. При использовании низкосшитых смол пептиды элюируются относительно узкими зонами. Однако такие смолы имеют недостаток они сжимаются при изменении концентрации буферов. Усадка смолы сопровождается обычно повышением давления на колонке. В таких случаях перед проведением следующего анализа приходится, как правило, заполнять колонку смолой заново. [c.77]

Поскольку применявщаяся ячейка для измерения теплопроводности была чувствительной к давлению, изменение давления потока до введения его в колонку контролп- +4 ровалось записью пиков адсорбции. Высота этих пиков была пропорциональна максимальной величине колебания давления. [c.71]