Ацетиленовые соединения бис-Ацетилены

Ацетиленовые соединения (ацетилен, гептин, винилацетилен, пропиоловая кислота и ее эфиры, пропаргиловый спирт, бути нол) Олефины и их производные [парафины] Сс1—Си (3 1) 100 бар, 250° С, высокая избирательность (образуется мало парафинов) [661, 662]. См. также [663] [c.1403]

В ацетиленовом процессе ацетилен специально очищается,, чтобы удалить сероводород и фосфорные соединения. Затем он смешивается с газообразной уксусной кислотой и направляется в реактор с неподвижным слоем катализатора — ацетата цинка на угле. Температура в реакторе поддерживается в интервале 175—200 °С. Реакционный поток конденсируется, легкие остатки удаляются, винилацетат очищается в системе ректификационных колонн. [c.279]

Присоединение иода к алкинам протекает труднее, чем присоединение хлора и брома, и реакция прекращается после присоединения двух атомов иода. Присоединение иода к ацетилену происходит только при температуре свыше 100° и лучше всего при температуре 140—160° Относительно легко, уже при комнатной температуре, проходит реакция между ацетиленовыми соединениями и бромистым иодом . [c.561]

При гидрировании к адсорбированной на катализаторе молекуле ацетиленового соединения атомы водорода переносятся и присоединяются со стороны поверхности катализатора, на которой они до того также были адсорбированы (рис. 1.2). Поэтому парциальное гидрирование ацетиленов с внутренней тройной связью приводит к образованию исключительно или, по меньшей мере, преимущественно термодинамически менее стабильных геометрических изомеров - 1/мс-алкенов и представляет собой удобный и высоко-стереоселективный метод их синтеза. Так, при восстановлении стеароловой кислоты на катализаторе Линдлара получается продукт, содержащий 95 % олеиновой кислоты (1/мс-изомер) [c.44]

В сравнении с алкенами и алканами ацетилен и алкины-1 проявляют относительно высокую кислотность и легко образуют соли с различными металлами. Электрофильное присоединение к ацетиленовой связи неожиданно проходит менее легко, чем к олефиновым связям, в то время как нуклеофильное присоединение идет относительно легко. Ацетиленовые соединения вступают в ряд интересных реакций циклоприсоединения, индуцируемых термическим или фотохимическим путем. [c.262]

Ацетилен и другие продукты, ие вступившие в реакцию, выходят из абсорбера и направляются в скруббер 5, где путем обработки растворителем выделяются высшие ацетиленовые соединения. При этом выделенный ацетилен возвращается в реактор 1. Из нижией части абсорбера 2 водный раствор поступает в верхнюю часть колонны 3, на которой производится азеотропная отгонка НАК с водой и другими низкокипящими примесями. [c.136]

Методика анализа газов, в которых необходимо определить ацетилен или какое-либо другое газообразное ацетиленовое соединение, по существу та же, что и описанная выше, но для ана-.миза газообразных проб необходим специальный прибор. В большинстве случаев можно пользоваться прибором Орса. Методика, приведенная ниже, значительно более точна и позволяет [c.379]

На рис. 6.12 и 6.13 приведены ИК- и ПМР-спектры ацетиленовых соединений. Симметрично замещенная связь С=С в ИК-спектре определяется с трудом. Обычно тройная связь в ИК-спектре проявляется только в тех случаях, когда при ней имеется заместитель только с одной стороны, т. е. в ацетиленах с концевой тройной связью. Ввиду того что находящаяся в середине цепи углеродных атомов тройная связь не соединена с протонами, при интерпретации ПМР-спектров следует полагаться на протон, [c.230]

Хроматографическая колонка длиной 10 м, внутренним диаметром 5 мм. 4 м колонки заполнены 20% динонилфталата на ИНЗ-600 (от массы носителя) 6 м — 20% диоктилсебацината на том же носителе Баллон с мановакуумметром от 100 до 300—500 кПа вместимостью 4—5 л Шприц медицинский вместимостью 2 и 5 мл Азот, водород, воздух, осушенные и очищенные от примесей Ацетилен, пропадиен, метилацетилен, хроматографические чистые Этилен и пропилен, не содержащие ацетиленовых соединений [c.17]

Ацетилен, ацетиленовые соединения Олефины и парафины N1 (скелетный) [22471 N1 (50%) на кизельгуре, N1 на СгаОд. Селективность ниже и срок службы меньше, чем у Р1 и Р<1 122401 . См. также [22491 Никель-кобальт-хромовый 5—15 бар, 70—250° С [8941 [c.122]

В непосредственной близости к реакциям гидратации ацетиленовых соединений находятся реакции присоединения по тройной связи спиртов и кислот. Если присоединение воды к ацетилену и его производным происходит изомеризацией энола [c.273]

Третичные глицерины этого ряда не были известны, и чтобы восполнить данный пробел в ряду гидроксилсодержащих производных ацетилена, требовалось найти метод получения этой группы ацетиленовых соединений, для чего автор настоящей статьи с успехом использовал реакцию Фаворского, наиболее полно объединив ее с реакцией Кучерова. Для этой цели им в реакцию конденсации брался не самьш ацетилен, а ацетиленовый спирт, предварительно полученный по реакции Фаворского из кетона и ацетилена, а вместо кето а брался оксикетон, получаемый гидратацией по Кучерову либо того же ацетиленового спирта, либо другого спирта, также полученного по реакции Фаворского [c.184]

Интересно, что ацетиленовые соединения (ацетилен, алкилаце-тилены, фенилацетилен) в обычных условиях не реагируют с акрилонитрилом Имеются указания, что ацетилен образует продукт дицианэтилирования ЫССНгСНг — С = С—СН2СН2СЫ, но это соединение не было выделено [c.86]

Метод основан на хроматографическом определении содержания микропримесей ацетиленовых соединений (ацетилен, метилацетилен) и пропадиена в этилене и пропилене. [c.17]

Цетлин, Плотникова, Рафиков и Глазунов [855] разработали новый газофазный метод радиационной прививки, который позволяет осуществлять прививку раз,личных мономеров (метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, октаметилциклотетрасилоксана, акриловой кислоты) на различные материалы, в том числе и на такие минеральные вещества, как окись магния, бериллия, карбонат кальция, кремнезем, сажа. Большим преимуществом этого метода является незначительный выход гомонолимера и возможность прививать такие трудно полимеризующиеся мономеры, как различные олефины (этилен, пропилен, бутадиен) и ацетиленовые соединения (ацетилен, фенылацетилен, пропаргиловый спирт). При помощи этого метода были получены привитые сополимеры на пленках, волокнах, в том числе на стекловолокне [782]. Привес прививки достигал веса исходного волокна. [c.151]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

Присоединение галоидоводородных кислот к ацетиленовым соединениям проходит ступенчато. В первой стадии реакции присоединяется одна молекула галоидоводородной кислоты (НХ) и образуется производное галоидовинила, которое реагирует с другой молекулой НХ по правилу Марковникова. Ацетилен с хлористым водородом (или бромистым водородом), в зависимости от условий реакции, образует хлористый (бромистый) винил или хлористый (бромистый) этилиден. Реакцию проводят путем нагревания под давлением ацетиленового соединения с насыщенным при температуре 0° водным раствором галоидоводородной кис-лоты 7. з8 Реакция идет лучше в присутствии катализаторов, например сулемы и полухлористой меди . Хлористый и бромистый водород к ацетилену и его- низшим гомологам присоединяются также в газовой фазе при температуре 120—350° в присутствии хлоридов или бромидов тяжелых металлов, осажденных на силикагеле, активированном угле или асбесте особенно активны хлорид и. бромид ртути [c.562]

Окисление ацетиленов с концевой тройной связью, известное как реакция Глазера, представляет собой простой общий и полезный метод получения весьма разнообразных диацетиленов [1]. Эта реакция — простейший путь образования углерод-углеродных связей. Выходы обычно составляют 90% или выше при пропускании тока воздуха или кислорода через смесь ацетиленового соединения с хлоридом меди(1) и таким ам ином, как пиридин или этиламин. В присутствии кислорода значительно сокращается время реакции [2]. [c.194]

Описанные выше методы вполне пригодны для окислительной конденсации двух одинаковых ацетиленовых соединений с образованием симметричных продуктов конденсации (см. раздел Практическое приложение , стр. 296), но не позволяют добиться хороших результатов при конденсации неодинаковых ацетиленовых соединений с образованием несимметричных продуктов конденсации (см. раздел Практическое применение , стр. 299). Однако описан ряд случаев окислительной конденсации неодинаковых ацетиленов, ибо нередко одностадийная реакция с низким выходом цел евого продукта оказывается выгоднее многостадийного синтеза, несмотря на трудности, связанные с разделением трех образующихся диинов. [c.241]

Все большее значение в синтезе изоксазолов ириобретают методы иостроения кольца из фрагментов С—N—О и С—С, которые представлены главным образом реакциями 1,3-циклоприсоединения ацетиленов к нитрилоксидам (схема 119). С большей легкостью реакция протекает при наличии в ацетиленовом соединении элек-тронодонорных заместителей. Для получения нитрилоксидов имеется большое число методов, причем часто их генерируют in situ [c.498]

Ацетиленовые соединения и азиды. Продукт присоединения фенилазида к метиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты неустановленного состава впервые описан в 1893 г. [2—41. Несколько лет спустя Димрот и Фестер установили, что 1-фенилтриазол получается в результате присоединения фенилазида к ацетилену [51. По-видимому, эта общая реакция образования кольца триазола необратима. В частности, фенилазид, присоединяясь к аддукту, обратимо образующемуся из дивинилфульвена и метилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты, дает диметиловый эфир 1-фенилтриазолдикарбоно-вой-4,5 кислоты (I) [61. [c.297]

Ацетилен (и его гомологи) Этилен (и его гомологи) Никель-кобальт-хромовый 5—15 бар, 70—250° С [192] Окисный медно-хром-марганцевый 100—200° С, Из СзН2= 2 1, 1000 -Г1 [193] Хром-никелевый (52% Ni) используется для очистки этилена от ацетиленовых соединений. Достигается полная очистка [174] [c.797]

Ацетилен, ацетиленовые соединения Продукты гидрирования Pt (0,3%) на AI2O3, используется для очистки этилена или промышленной фракции (23,5% Hg, 56,5—65,9% СН4) От ацетиленовых соединений [1129] " [c.396]

Комплексы медь-ацетилен представляют собой полимеры известно небольшое число комплексов серебро — ацетилен и некоторые неустойчивые твердые комплексы последние в растворе менее устойчивы, чем олефиновые комплексы [115]. Существует заметная тенденция к образованию олигомеров, когда ацетиленовые соединения взаимодействуют с соединениями металлов, эта тенденция наблюдается также и у бутадиена [117] (см. раздел IV, Б, 3). Особенно это характерно для карбонилов железа и кобальта реакции олигомеризации легко протекают в случае никеля [121] и палладиевых соединений [ИЗ, 122, 123]. Это явление, вероятно, связано с гидрополимеризацией ацетиленов на поверхности металлов, и, быть может, такие полимеризациониые процессы лучше всего описывать как образование я-комплексов. [c.464]

Доказательства в пользу вторичного ингибирующего эффекта получил Полинг [90], который методом ИК-спектроскопии обнаружил защитные полимерные пленки на поверхности железа после его пребывания в соляной кислоте, содержавшей ацетиленовые соединения пропаргиловый спирт и этшшлциклогексанкарбинол. По мнению автора, реакциями, приводящими к вторичному ингибирующему эффекту ацетиленовых соединений, является процесс гидрогенизации ацетиленовых ингибиторов водородом и каталитическое гидрирование ацетиленов при реакции полимеризации карбоксильных соединений [c.154]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]