Кристаллизация дилатометрия

Значения параметров уравнения (2.7), приведенные в табл. 2.5 и 2.6, получены путем стандартной обработки соответствующих изотерм при исследовании кристаллизации полимеров из расплава методами дилатометрии, рассеяния деполяризованного света или сканирующей калориметрии. Значения а (i) определяли как текущую степень кристалличности по формуле, совпадающей с уравнением("2.1), т. е. [c.195]

В основе термодинамических критериев лежит изменение термодинамических свойств, которое может быть обнаружено, например, методами дилатометрии, калориметрии и дифференциального термического анализа (ДТА). Метод дилатометрии позволяет проследить характер изменения объема полимера при кристаллизации или плавлении, метод калориметрии дает возможность определить количество тепла, выделяемое или поглощаемое при фазовом переходе, а метод ДТА — найти температуру или температурный интервал фазового превращения. [c.182]

В ходе изотермической кристаллизации наблюдают и записывают значения уровня мениска ртути в дилатометре (/г) через каждые 5 мин (/). Полученные результаты вносят в таблицу. На основании полученных данных строят изотерму кристаллизации в координатах h — t. На рис. VI. 27 приведена характерная дилатометрическая кривая, из которой видно, что после некоторого индукционного периода т начинается кристаллизация. Кинетика кристаллизации описывается 8-образной кривой. Быстрое опускание мениска ртути в начальный момент обусловлено тем, что дилатометр из печи помещают в среду с более низкой температурой это изменение высоты столбика ртути в расчетах не учитывается. [c.197]

Коэффициенты теплового расшире ия материалов определяются при помощи дилатометров. Дилатометрические испытания полимерных материалов, как известно, позволяют определять также температуры структурных переходов типа стеклования или кристаллизации, а также объемные эффекты, сопровождающие структурные переходы. [c.126]

На процесс кристаллизации значительное влияние оказывает молекулярная масса полиэфира. По данным дилатометрии [46], по мере повышения молекулярной массы склонность полимера к кристаллизации падает. Такой вывод можно сделать и из результатов измерения плотности полимеров с разной молекулярной массой (рис. 5.12). [c.114]

Кинетику кристаллизации обычно изучают методом дилатометрии (гл. 31.4). Доля аморфной части, остающейся в полимере (X) при времени t, определяется как отношение [c.78]

Этот метод пригоден также для определения локализации растворителя при изучении стеклования различных блоков [33]. Другим очень важным приложением ДСК являются определение степени кристалличности сополимеров, содержащих блок, способный к кристаллизации, а также изучение изменения степени кристалличности в зависимости от таких параметров, как температура кристаллизации, природа и количество растворителя, молекулярный вес и состав сополимеров [36, 37]. Преимуществами метода ДСК по сравнению с дилатометрией являются его быстрота, возможность работы с небольшими образцами и применимость к системам, содержащим растворитель. Напротив, дилатометрия чаще используется при изучении кинетики кристаллизации сухих сополимеров [38, 39], хотя даже в этом случае все еще можно применять ДСК. [c.214]

Степень вытягивания образца определяли измерением расстояния между чернильными метками с помощью прецизионного катетометра. После индукционного периода кристаллизации напряжение при постоянной длине уменьшалось до нулевого значения, а затем во всех случаях образцы спонтанно удлинялись. Это дополнительное удлинение составляло около 4% от длины растянутого образца. Этот эффект хорошо известен и уже описан ранее [1, 7]. После этой обработки для получения малых деформаций требовалось значительно большее напряжение, чем при растяжении полностью аморфного образца. Другими словами, образец не оставался эластичным в нем появлялась значительная кристалличность. Кинетику кристаллизации нерастянутого натурального каучука исследовали при помощи обычного дилатометра [8]. [c.70]

Непосредственные измерения удельного объема расплавленных силикатов дилатометрическим методом произвел М. П. Воларович в сотрудничестве с А. А. Леонтьевой . Конструкция дилатометра была основана на том же принципе, что и в ранее построенном дилатометре (фиг. 195). Узкий высокий платиновый тигель А с расплавом и платиновый стержень О, центрированный и Точно юстированный по вертикальной оси прибора микрометрическим винтом, устанавливались перпендикулярно к поверхности расплава вдоль шкалы Р с электрическим контактом, за мыкавшим цепь звукового сигнала. Объем тигля в различных положениях точно калибровался. Исследования производились на расплавах- солей, например буры, метасиликата калия и др., и горных пород, например на расплавленном диабазе. Для расплавленных солей температурная зависимость удельного объема линейна для расплавов пород эта зависимость выражается более или менее искривленной линией, с заметным сокращением объема в О бласти температуры от 1100 до 1160° С. Это явление, вероятно, вызывается начальной кристаллизацией и идет параллельно значительному повышению вязкости (см. А. II, 33). Уравнение Бачинского а = о) Ч-с/п [c.165]

Фракция молекулярною веса 7,2-10 , концентрация раствора в ксилоле 1 вес.%, приведена скорость при степени кристаллизации 5(У%. Дилатометр кюветного типа с магнитной мешалкой. Температура кристаллизации 91,(РС. [c.266]

Кристаллизация образцов моле- 453 кулярного веса 9400-44 500 исследована методами термического анализа, дилатометрии и оптической микро- [c.290]

Основная информация о плавлении полимеров, так же как об их кристаллизации, была получена из данных по дилатометрии. Так, при медленном нагревании закристаллизованного полимера, помещенного в дилатометр, можно следить за изменением его объема. Типичная зависимость объема от температуры представлена на рис. 4.5. Видно, что изменение объема полимера происходит в щироком интервале температур. При этом постепенно уменьшается степень кристалличности полимера. [c.112]

По изменению уровня жидкости в капилляре дилатометра определяют изменение объема образца в процессе изотермической кристаллизации [c.75]

Если образование центров кристаллизации и рост кристаллитов нельзя изучать раздельно, то можно проследить за интегральным эффектом превращения аморфного материала в кристаллический с помощью какого-либо метода, позволяющего определить степень кристалличности. Например, можно проводить измерения удельного объема, поместив кристаллизующийся образец в дилатометр. Как правило, определяют скорость кристаллизации при заданной температуре как обратную величину времени, необходимого для достижения половины конечной степени кристалличности ( о%). [c.317]

Термография, криоскопия, пикнометрия и дилатометрия. Изучалась температура начала и окончания кристаллизации (термография), молекулярная масса (криоскопия), плотность (пикнометрия), пластичность, прочность и контракция (дилатометрия) некоторых нефтяных парафинов. Данные получены от Э. А. Александровой (Нефтяной институт, г Грозный). [c.120]

Взвешенный образец эластомера (каучука или вулканизата) массой около 2 г помещают в дилатометр, заполняют последний рабочей жидкостью, помещают в рабочую камеру криостата и вьщержи-вают 30 мин при температуре, превышающей температуру кристаллизации исследуемого вещества, для полного разрушения кристаллических структур [1]. Затем настраивают контактный термометр на требуемую температуру и включают криостат. Одновременно помещают в рабочую камеру контрольный дилатометр, заполненный рабочей жидкостью, но без образца полимера. После достижения заданной температуры отмечают по шкале начальные уровни в обоих дилатометрах. Выполняют 3-4 серии измерений при различных температурах, а затем рассчитьшают изменение (в %) относительного объема для всех точек по формуле [c.347]

Для оценки гомогенности смесей можно использовать изменения в степени кристалличности, определяемые методом дилатометрии. Так, при изучении скорости кристаллизации цис-1,4-полнбутадиена в смеси с БСК установлено, что в присутствии возрастающих количеств БСК наблюдается заметное снижение скорости кристаллизации СКД при любом составе смеси скорость кристаллизации полибутадиена уменьшается по мере нарастания гомогенности смеси. Введение технического углерода также снижает кристалличность СКД. [c.578]

В нашей лаборатории впервые был применен для изучения гидратации адсорбционных слоев в латексах известный метод [41] измерения в дилатометре объемного эффекта при замораживании [42]. На рис. 9 представлены типичные дилатограммы замораживания латекса при —8° С. Зная удельный объемный эффект кристаллизации воды и общее количество воды в латексе, учитывая необходимые поправки, можно определить содержание в латексе гидратной незамерзающей воды. В табл. 3 приведены в качестве примера данные, полученные для двух адсорбционно насыщенных латексов СКС-30 различной дисперсности, стабилизованных ионогенными эмульгаторами. [c.294]

На рис. 1 приведены типичные изотермы кристалли-заини в координатах (1—л)— п i для различных степеней вытягивания и температур кристаллизации. Изотермы для а = 1 получены при проведении измерений в обычном дилатометре. Из данных, приведенных на рисунке, видно, что при постоянной температуре скорость кристаллизации заметно увеличивается при повышения степени вытягивания. Однако характер изотерм одинаков. Конны изотерм соответствуют точкам, в которых напряжение становилось равным нулю. Степень кристалличности возрастала с увеличением степени растяжения и была очень низка при малых деформациях. После полной релаксации напряжения наблюдали спонтанное удлинение образца [7]. Это является показателем продолжающейся ориентационной кристаллизации. Спонтанное удлинение составляло около 4% от первоначальной длины независимо от заданной степени вытягивания. [c.72]

Исследование физических процессов. Основные физич. процессы в полимерах, для исследовапия к-рых применяют Д.,— плавление, кристаллизация, стеклование, переходы одной кристаллич. модификации в другую и коифор-мационные переходы в расплавах полимеров. Указанные переходы исследуют в условиях изменяющейся темп-ры (чаще всего при постоянной скорости пагрева или охлаждения) при помопщ дилатометров различных конструкций. [c.359]

Д. широко применяют для исследования кинетики кристаллизации, стеклования и переходов одной кристаллич. модификации в другую. Фпзич. основой применения Д. в этих целях является происходящее при указанных переходах в изотермич. условиях изменение объема, обусловленное изменением расстояний между атомами и молекулами. Для проведения измерений образец в дилатометре нагревают выше темп-ры исследуемого перехода, после чего дилатометр помещают в изотермич. условия, в к-рых может происходить изучаемый переход. При этом регистрируют изменение высоты дилатометрич. жидкости в капилляре. Нек-рые затруднения связаны с необходимостью точно определить начало процесса, т. к. иногда его сложно отделить от момента окончания охлаждения объекта до данной темп-ры. При регистрации относительно быстрых превращений, когда скорость тепловыделения велика и [c.357]

Интерференционная микроскопия наряду с такими стандартными технич. приложениями, как определение Аи и (или) степени ориентации химич. волокон и пленок, с успехом применяется для исследования диффузии растворителей в полимер (и, соответственно, для изучения кинетики набухания), сложных процессов, связанных с суперпозицией диффузии низкомолекулярного вещества и стимулированной ею кристаллизации полимера, для определения толщины монокристаллов с точностью до нескольких десятых долей нл и прецизионного измерения темп-рного коэфф. линейного расширения. В последнем случае интерференционный микроскоп играет роль дилатометра и его удобно использовать для изучения релаксационных процессов при размягчении и стекловании полимеров. С использованием специальных методов контрастирования на интерференционном микроскопе можно получать стерео-скопич. изображения, не уступающие по четкости и разрешению фотографиям, получаемым на сканирующем электронном микроскопе. Однако круг задач, решаемых этим методом, более ограничен. [c.240]

Для регистрации изменения степени кристалличности во времени проще всего использовать дилатометрию и калориметрию. Калориметрические экспершу ентальные результаты, полученные при исследовании кристаллизации сополимера этилентерефталата (80 мол.%) и этиленсебацината (20 мол.%), приведены на рис. 6.11. Кривая слева имеет характерную сигмаподобную форму в соответствии с уравнением Аврами, однако образец не подвергается полной кристаллизации, как того требует рассмотренная выше модель кристаллизации. Для продолжения анализа в соответствии с уравнением (33) предполагается, что максимальная кристаллизация соответствует значению (= 0,152). С точки зрения модели это означает, что растущие [c.177]

Общие скорости кристаллизации (разд. 6.1.3) 0,5 вес.%-ных растворов фракций полиэтилена (М Ю ) в н-гексадекане, я-ксилоле и декалине были измерены Дивойем и др. [83] в дилатометре. Полученные результаты качественно подобны результатам исследования кристаллизации расплавов полимеров. Они описываются уравнением Аврами с показателем и = 4 [см. уравнение (33)]. Никакой вторичной кристаллизации и никакого совершенствования кристаллической структуры, которые типичны для кристаллизац ли расплавов, в этом случае не наблюдали (разд. 6.1.6). К сожалению, полной интерпретации полученных результатов препятствует отсутствие данных о структурных исследованиях зародышеобразования и кристаллизации, а также информации о морфологии кристаллов. Температурная зависимость времени 10%-ной конверсии находится в соответствии с предположением о лимитирующей роли молекулярного зародышеобразования в процессе роста кристалла. [c.258]

Вь1сокомопекупярные образцы (максимальные = 241 ООО и 624 ООО) 314 кристаллизовали при медленном охлаждении и затем отжигали (степень кристалличности 0.6 — 0,8). Данные сканирующей кйлориматрии. дилатометрии и плавления полимера в присутствии растворителя (дибутилфта-пата). Температура плавления рассчитана, исходя из максимальных наблюдаемых температур плавления (240°С),экстраполяцией зависимости температуры плавления от температуры отжига (250°С). из данных по кинетике -кристаллизации (245°С). 90.7/0,099/148/28,7 [c.75]

В случае необходимости удельный объем образцов, исследованных указанными авторами, был пересчитан с использованием значений удельных объемов аморфного и кристаллического полимеров, приведенных выше. Экспериментальные данные пяти работ привели к усредненному значению теплоты плавления полностью кристаллического полимера 165 18 Дж/г. Это значение находится в разумном соответствии со значениями теплоты плавления, вычисленными по понижению температур плавления в присутствии растворителей (данные дилатометрии). Дануссо и Джианотти [ 52] использовали в качес ве растворителя гексадиен, а-хлорнафталин, декалин, а также нафт ЛИН и получили значение теплоты плавления 188 30 Дж/ г, а Криг-баум и Уемаца [ 137] - 202 30 Дж/г, применяя в качестве растворителя тетралин. Значение теплоты плавления было несколько выше в тех случаях, когда температуры плавления в присутствии растворителя сначала экстраполировали к равновесным температурам растворения из зависимости температуры плавления от температуры кристаллизации (разд. 8.3.2.3). [c.90]

Первые исследования плавления изотактического полипропилена методами дифференциального термического анализа [125] и дилатометрии [170] показали, что он плавится непрерывно в широком интервале температур. В результате детального исследования Камиде и Ям гучи [118] было установлено, что при плавлении фракций полипропилена, закристаллизованных изотермически с образованием только кристаллической моноклинной формы (форма , табл. 2.10, рис. 3.129), наблюдается двойной пик плавления вследствие структурной перестройки кристаллов в процессе нагревания. Само существование двойног о пика плавления, его размер и температура.определяются температурой и временем кристаллизации, а также молекулярным весом полимера. [c.234]

Большинство литературных данных свидетельствует о корреляции результатов методов рентгенографии, ИК-спектроскопии, дилатометрии, калориметрии -Но результаты сопоставления оказываются иногда различными для разных полимеров . Так, для ряда полимеров кинетические кривые кристаллизации, измеренные по тепловыделению и дилатометрически, подчиняются уравнению Колмогорова — Аврами (15) с разными значениями п, что может свидетельствовать о разной чувствительности этих методов к разным морфологическим уровням процесса кристаллизации (или об изменении свойств аморфной фазы, входящей в поликристаллы). [c.86]

Для определения точки плавления кристаллических полимеров гспользовались многие приемы, включая оптическую микроскопию, инфракрасную спектроскопию и дилатометрию. Для того чтобы получить воспроизводимые знa ieния температуры плавления, образец должен нагреваться очень медленно. Если это условие соблюдается, то результаты показывают, что точка плавления не зависит от термической предыстории испытуемого образца и условий кристаллизации. [c.157]

Прайс использовал для изучения кинетики кристаллизации разветвленнога полиэтилена комбинацию методов светорассеяния и дилатометрии. Он подтвердил, что дилатометрические кривые не могут быть совмещены. Прайс считал, что светорассеивающими частицахми являются кристаллиты. Изучение светорассеяния, согласно. его интерпретации, показывает, что при всех рассмотренных температурах зародышеобразование было беспорядочным и чрезвычайно быстрым. Полученные данные свидетельствуют о том, что кристаллы имеют форму дисков с типичными размерами — толщиной 160 и радиусом 7000 А. Несмотря на то, что толщина дисков по порядку величины соответствует высоте складки монокристалла и большому периоду малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, радиус оказывается слишком большим для того, чтобы объяснить диффузность картины широкоуглового рентгеновского рассеяния (см. рис. 6). [c.230]

Кинетика кристаллизации изотактического полипропилена широко изучалась в последние годы. Гриффитс и Ранби использовали для изучения кинетики кристаллизации мел ду 135 и 155°С дилатометрический метод. Маркер и другие и Фалкам з - з сочетали при изучении кристаллизации полипропилена дилатометрию и микроскопию. Типичные результаты приведены на рис. 43. Как и в случае линейного полиэтилена, экспериментальные изотермы могут быть совмещены путем сдвига вдоль оси lg 1. [c.231]

Этим методом были изучены более высокие скорости кристаллизации, чем те, которые удавалось наблюдать с помощью микроскопии и дилатометрии. Он нашел, что ниже 80° С преобладает процесс вторичной кристаллизации и до 115° С процесс зародышеобразования является гомогенным, а выше 115° С — становится гетерогенным. Кинетические постоянньш, рассчитанные по его данным, хорошо согласуются с результатами, полученными другими методами. Анализ показывает, что максимум скорости кристаллизации лежит в области 60—70° С. [c.233]