Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Метил поглощение в области

    В фотохимических реакциях многие радикалы определялись путем наблюдения их спектров поглощения. На этот метод позднее обратили большое внимание в связи с развитием техники разрядов высокого напряжения, что дало возможность создать высокую концентрацию радикалов В газовой фазе. Работы в этой области описаны Портером [34], Герцбергом и Рамсеем [17]. К сожалению, вплоть до настоящего времени никому ие удалось определить с помощью абсорбционной спектроскопии наличие очень важного метил-радикала. [c.10]


    При измерения спектров данным методом пучок ИК-излучения направляется под уг юм на поверхность пластины полупроводника, прозрачней в ИК-области, проходит внутрь пластины и отра.жается от металла, проходя при этом через исследуемый слои и поглощаясь в нем на частотах, соответствующих веществу слоя. Фактор поглощения излучения AR в слое определяется оптическими постоянными мета. 1ла (пз, з), слоя ( 2, з), показателем преломления полупроводника Пи углом падения излучения на границу раздела полупроводник — металл и направлением его поляризации. Максимальное значение факторов поглощения так же, как и для поглощения света в слое на поверхности металла, достигается при наклонных углах падения и в /з-поляризованном излучении. [c.153]

    Преимущества адсорбции и заключаются в возможности получения высоких степеней извлечения из тощего бедного сырья. Если же допустима низкая степень экстракции, то поглощение твердыми адсорбентами снова становится неэкономичным [19]. По данным отечественной и зарубежной печати 145, 48] область применения угольной адсорбции может распространяться на 1) глубокое извлечение углеводородов тяжелее метана из легких нефтезаводских и природных газов 2) очистку водорода циркуляционного и получаемого при гидроформинге или крекингом этана на этилен 3) концентрацию ацетилена, образующегося при частичном сожжении или пиролизе легких углеводородов 4) извлечение паров растворителей, содержащихся в малых концентрациях в воздухе или инертных газах 5) осушку [c.177]

    Анализ кривых L/F—ф показывает, что влияние свойств абсорбентов на глубину извлечения пропана больше проявляется при меньших удельных расходах абсорбента. Для этана отношение коэффициентов извлечения с ростом удельного расхода абсорбента также уменьшается, но не так резко, как у пропана. Для метана в исследуемой области с повышением удельного расхода абсорбента соотношение коэффициентов извлечения практически не меняется. Это можно объяснить тем, что после определенного значения увеличение расхода абсорбента обеспечивает глубокое поглощение метана, в отношении других компонентов абсорбент становится более насыщенным. [c.205]

    Связи между неодинаковыми атомами образуются аналогично. Связывающие электроны связи С — Н в насыщенном углеводороде находятся на молекулярной орбитали, состоящей из 15-орбитали атома водорода и гибридной 5р -орбитали атома углерода. Так, на четырех сг-орбиталях этого типа расположены связывающие электроны в молекуле метана СН4. Как и в молекуле Н2, разрыхляющие а-орбитали связи С — Н отвечают более высоким энергиям, причем первое одноэлектронное возбуждение а а в метане наблюдается при длине волны около 120 ммк. Последующие углеводороды содержат орбитали связи С — С, а также С — Н, но и в этом случае энергия возбуждения лежит еще достаточно высоко, и поглощение наблюдается в дальней ультрафиолетовой области. Поэтому чистые насыщенные углеводороды прозрачны для длин волн ближней ультрафиолетовой области. [c.54]


    Если мостик состоит из 3 атомов углерода, то возможность пространственных препятствий сильно снижается и при замене метила на, водород область поглощения лежит в коротковолновой части спектра. Это обстоятельство подчеркивает специфичность систем, в которых ярко выражены пространственные затруднения. [c.253]

    Снять колебательно-вращательный спектр поглощения метана в области 2700—3300 см . На спектрограмме написать отнесение линий к Р-, Q и Я-ветвяи. Против каждой линии написать вращательные квантовые числа исходного и конечного состояний молекулы. Определить волновые числа линий, соответствующих переходам 0- -1 и в Я-ветви асимметричного валентного колебания. Определить значения трех-четырех разностей волновых чисел соседних линий Лv для трех-четырех разных значений По значениям Лу рассчитать вращательную постоянную и момент инерции. Равновесное межъядерное расстояние гс-н рассчитать по моменту инерции и исходя из тетраэдрической структуры молекулы метана. Рассчитать относительные и абсолютные погрешности прн определении I и Гс-Н- [c.72]

    Из приведенной энергетической диаграммы видно, что наиболее коротковолновых переходов следует ожидать в случае молекул, имеющих только а-связи и не содержащих неподеленные пары электронов. К таким соединениям, например, относятся насыщенные углеводороды. И действительно, насыщенные углеводороды поглощают электромагнитное излучение только в далекой ультрафиолетовой области, причем возбуждение означает переход одного из электронов на разрыхляющую а -орбиталь, т. е. разрушение химической связи. Существенно меньше расстояние между верхней заполненной и низшей вакантной орбиталью у соединений, содержащих кратные связи или атомы с неподеленной парой электронов. В первом случае электронное возбуждение возможно в результате перехода электрона с л-орбитали на разрыхляющую л -орбиталь. Во втором случае возможен переход одного из электронов неподеленной пары на о -орбиталь. В качестве примера соединения с переходом первого типа можно привести углеводород С2Н5СН = С = СНа, у которого максимум поглощения находится при 225 нм. К соединениям второго типа относятся метиламин СНдЫНз с максимумом поглощения УФ-излучения при 215 нм и иодистый метил СНд с максимумом поглощения 259 нм. Наконец, если молекула содержит кратную связь, в образовании которой принимает участие атом, имеющий неподеленную пару электронов, то становится возможным переход электрона неподеленной пары на л -орбиталь, что приводит к еще большему сдвигу максимума поглощения в длинноволновую область. Например, максимум поглощения уксусного альдегида СНдСН=0 находится при 294 нм, азометана СНдЫ = ЫСНз при 340 нм. [c.154]

    В какой области УФ-спектра наблюдается поглощение, обусловленное переходом я л, у следующих соединений а) ацетилен б) изопропилацетилен в) метил-/ПуОйт-бутилацетилен г) ви-нилацетилен Можно ли применять метод УФ-спектроскопии для идентификации ацетиленовых углеводородов  [c.30]

    Какое строение имеет соединение состава С4Н10О по следующим данным 1) в ИК-спектре имеются полосы поглощения 3350, 2960, 2920, 2870, 1460, 1385, 1365, 1040 см 2) при пропускании паров вещества над медным катализатором при 300 °С образуется соединение jHgO, в ИК-спектре которого отсутствует поглощение в области 3600—3200 см последнее с HgMgl по реакции Гриньяра дает З-метил-2-бутанол. [c.58]

    Алканы сильно поглощают излучение в области вакуумного ультрафиолета полоса поглощения метана начинается около 144 нм, и для следующих алканов начало поглощения сдвигается в длинноволновую область (так, -бутан поглощает при Ж166 нм). Максимальное значение десятичного молярного коэффициента экстинкции алканов составляет около 10 и соответствует разрешенному переходу о- ст. В области длин волн 129,5—147 нм выделение молекулярного водорода является наиболее важным фотодиссоциативным процессом  [c.62]

    Лля количественного определения кумарина примеияготся < трофотометрические методы, где учитывается изменение опекой плотности растворов кумаринов при длине волны макси поглощения в УФ области спектра того или иного кумарина Бисимости от его концентрации на основе удельных показат поглощения. Колориметрическим, флуориметрическим и спе фотометрическим методам чаще всего предшествует хроматогр ческое разделение кумаринов на бумаге и в тонком слое сорб поэтому Эти методы цазьссакяся хромато-онтическими мето  [c.104]

    Для насыщ. углеводородов возможны только а а -пере-ходы, требующие больших энергий, и соответствующие им полосы лежат в области вакуумного УФ, напр, в случае метана и этана - при 125 и 135 нм соответственно. Для ненасыщ. соединений характерны тс->п -переходы, проявляющиеся при длинах волн 165-200 нм. Наличие сопряжения, алкильных или др. заместителей (в т. ч. содержащих гетероатомы) приводит к смещению полос в длинноволновую область (бато-хромный сдвиг), напр, бутадиен поглощает уже при 217 нм. У карбонильных (как и у тиокарбонильных) соед. в наиб, длинноволновой области находится малоинтенсивная полоса, вызванная ге- ге+-переходом, запрещенным по симметрии. В более коротковолновой области проявляются полосы высокой интенсивности п ->о+- и л->л -переходов. Так, в спектре формальдегида имеются максимумы поглощения при 295 (слабый), 185 и 155 нм. [c.37]


    Следует выбрать самые интенсивные пики в коротковолновой области сканирования кристалла LiF и найти их длины волн. Используя полный справочник рентгеновских лучей, например [113], определить возможные элементы, которые могут дадать рассматриваемые пики в излучении Kai, 2 или Lai, 2-В параллель, используя данные о серии линий, полученные при качественном анализе с помош,ью спектрометра с дисперсией пО энергии, если какой-либо элемент уже предварительно связан с пиком Kai,2(n= ), исследователь должен сразу же отыскать сопутствующий им пик И снова отнощение интенсивностей Ка и должно равняться приблизительно 10 1. Однако из-за изменений в эффективности кристалла и детектора ожидаемое отношение может выполняться не всегда. Например, в спектре d (рис. 6.12) эффективность детектора с коротковолновой стороны Л"-края поглощения аргона приблизительно 2 раза выше. Следовательно, пик L i, интенсивность которого должна составлять примерно 60% от интенсивности La, на самом деле больше. Удвоение эффективности до /(-края поглощения аргона обусловлено тем, что в проточном пропорциональном детекторе рентгеновского излучения этого спектрометра используется газ Р-10 (90% Аг—10% метана). При заданных размерах детектора и давлении газа Р-10 некоторая часть рентгеновского излучения с длиной волны, большей, чем длина волны края поглощения, проходит через газ, не взаимодействуя с ним. Для рентгеновского излучения с длинами волн короче длины волны края поглощения большая часть (приблизительно в 2 раза) будет взаимодействовать с газом и, следовательно, будет обнаружена. Следует также отметить, что разрешения кристалл-ди-фракцнонного спектрометра с некоторыми кристаллами, например LiF и кварцем, дое-таточно, чтобы продемонстрировать по крайней мере некоторое разделение пика Ка на Kai и Ка.2 с отношением интенсивностей Ка. Ка2=2 . Если подобно этому рассматривать пик La, то следует искать полную L-серию. Необходимо отметить, что кроме тех L-линий, которые указаны на рис. 6.1 (т. е. Lai, 2, Lfiu L 2, L 3, L u Lyz, Li, Lv), благодаря прекрасному разрешению и отношению пик/фон можно обнаружить их больше. При идентификации серии линий возможна ситуация, когда из-за ограничений использования кристаллов по длине волны может быть обнаружен только главный пик (например, Gex с LiF, а Ge/ g лежит за пределами диапазона кристалла). С учетом этого факта в спектре, полученном с по- [c.294]

    В пробных спектрах поглощения матричного вещества с толщиной образца в 10—1000 раз большей, чем обычно, иногда обнаруживаются окна , в которых можно найти полосы примесей. При решении такого рода задач часто важна область валентных колебаний С—Н. Когда этот метод пригоден, он быстр, чувствителен, точен и должен быть первым приближением при любом анализе примесей. Этот метод применялся для определения влажности хладагента дихлорфтор-метана в количестве от О до 100 частей на миллион [32]. Многоходовые кюветы с длиной оптического пути до 50 м дают чувствительность порядка нескольких частей на миллион для многих обычных газов, загрязняющих атмосферу (табл. 6.5) [59]. [c.272]

    Пример Ароматические соединения. Часто требуется определить характер замещения в ароматическом кольце, например, в какое положение к первому заместителю прошло замещение — в орто-, мета- илп пара-. Для решения этого вопроса часто пользуются полосами поглощения в интервале 8(Ю—700 см -, соответствующими неплоским деформационным колебаниям С—Н-связеп. В случае орто-дизамещенных соединений интенсивная полоса поглощения лежит в интервале 735—ПОсм . Для мета- и пара-дизамещенных она сдвигается в более высокочастотную область 750—810 см и 800—860 см . Определение строения по этой полосе затрудняется, если она попадает на границу интервалов ( 800 илп — 740 однако помощь [c.618]

    При полимеризации мономеров, содержащих сопряженные системы связей, последние нарушаются и присущая им К-полоса поглощения исчезает. Поэтому полимеры (табл. 2), как правило, не имеют полос поглощения в ближней ультрафиолетовой области. Однако при полимеризации или сополимеризации мономеров, содержащих в молекуле бензольное или пиридиновое кольцо, обусловленная последними В-полоса поглощения не исчезает и в полимере. Таким образом, если изучение процессов полимеризации мономеров, не содержащих бензольные или пиридиновые кольца, возможно только путем определения содержания непрореагировавшего мономера, то при наличии В-полосы возможно прямое определение количества заполимеризованного мономера [13]. С целью получения латексов для пропитки шинного корда, обладающих высокими адгезионными свойствами, сополимеризация дивинила производилась не только с диметилвинилацетиленилкарбинолом, о чем упоминалось выше, но и с диметилвинилацетиленил-/1-оксифенилмета-ном [4], 2-винилпиридином и 2-метил-5-винилпиридином, [14]. В этих случаях в сополимерах сохраняются бензоль- ные и пиридиновые кольца и состав сополимера может быть определен прямым путем. Как видно из рис. 26 и 27, характер спектров сополимеров пиридиновых произ-,водных несколько иной, чем у мономеров (рис. 14 и 15), что объясняется исчезновением эффекта сопряжения [c.19]

    Чистота растворителя. Ни один из используемых сегодня растворителей не имеет 100% чистоты. Наиболее общей примесью во многих органических растворителях является вода. В дополнение к этому каждый растворитель в зависимости от источника его получения и химической стабильности может содержать различные типы других загрязнений. Например, алифатический углеводород гексан может содержать кроме воды различные количества изомеров Се (таких, как метилциклопен-тан или триметилпентан), ненасыщенные соединения (такге, как 1-ге ксен или 2- метил-2-пентен), С5- и Ст-алифатические углеводороды и олефины, ароматические углеводороды (такие, как бензол и толуол) и даже более тяжелые ароматические-углеводороды (такие, как нафталин) и т.д. [147]. Эти различные соединения, хотя они присутствуют в небольших количествах, могут значительно влиять на некоторые применения ЖХ. Наличие олефинов и ароматических углеводородов в гексане-З величивает как поглощение в УФ-области, так и показатель, преломления и поэтому влияет на характеристики детектора. Более высокие концентрации изомеров С5 и Се могут изменить-значение к для неполярных соединений, разделяемых на неподвижных фазах, таких, как оксид алюминия или силикагель. Аналогичным образом вода будет влиять на удерживание, не только дезактивируя неподвижную фазу, но и также изменяя природу двух распределительных фаз в ЖХ-системе. [c.93]

    Выделено кристаллическое соединение при взаимодействии H2ReO l5 с тиосемикарбазоном метил-2-ниридилкетона (ТМ1Ш) в 4 N НС1 [62, 659]. ИК-спектр кристаллов не содержит полос поглощения в области 800—1000 что может указывать на отсутствие в соединении связи рения с кислородом. Учитывая зто и [c.46]

    Для идентификации отдельных аминов могут служить их соли с галогеноводородами или пикриновой кислотой. Первичные и вторичные амины часто превращают в амиды ацилированием уксусным ангидридом, бензоилхлоридом или 4-нитробензоилхлоридом. Из третичных аминов и иодистого метила получают четвертичные иодиды аммония, так называемые иодметилаты (метоиодиды). В ИК-спектрах аминов наблюдаются полосы поглощения валентных колебаний С—N в области 1020—1220 см- (алифатические соединения) или 1250—1360 см- (ароматические амины). У первичных и вторичных аминов проявляются полосы свободных валентных колебаний Ы—-И в области 3300—3500 см > (положение сильно зависит от степени ассоциации) и деформационных колебаний Ы—И в области 1550—1650 см . [c.492]

    Проведенный подобным же образом анализ полос поглощения в области 3650—3500 смг позволил уточнить конформации 4,6-0-бензилиден-О-метилгексопиранозидов а также помог определить положение остатка фенилборной кислоты в продуктах ее взаимодействия с метил-О-ксило-пиранозидами и ксилофуранозидами и положение тозильной группы в монотозилпроизводных 1,4 3,6-диангидро-Б-сорбита [c.60]

    Смешанная проба с 1, Г-метил фенил ферроценом, полученным нами ранее [8] арилированием метилферроцена, плавилась без депрессии. ИК-спектры обоих препаратов идентичны, поглощение в области 1000 и 1100 см отсутствует. Свободное циклопентадиенильное кольцо обнаруживается при помощи ИК-спектра только в веществе, выделенном из маточных растворов. [c.108]

    Серией этих исследований была подтверждена концепция о пространственных затруднениях в К -метилметенах. У соединений, мостик которых состоит из единственного атома углерода, замена метила на водород приводит к возвращению обычного эффекта и смещает область поглощения в сторонл более длинных волн. [c.253]

    Исследование [330] полос поглощения для 2-метил-А -1,3,4-оксадиазо-линтиона-5 в области ниже 8ц при различных концентрациях указывает на наличие равновесия мономер — димер с константой диссоциации в хлороформе, равной 0,088 при 27°. Димеру приписывается следующее строение [330]  [c.409]


Смотреть страницы где упоминается термин Метил поглощение в области: [c.189]    [c.189]    [c.324]    [c.123]    [c.36]    [c.238]    [c.282]    [c.335]    [c.487]    [c.577]    [c.36]    [c.425]    [c.197]    [c.683]    [c.61]    [c.473]    [c.182]    [c.105]    [c.251]    [c.106]    [c.191]    [c.349]    [c.10]   
Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.0 , c.96 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Поглощение в области



© 2024 chem21.info Реклама на сайте