Синильная кислота, отгонка

Соли синильной кислоты, как соли чрезвычайно слабой кислоты (константа диссоциации К = 4,79-10- °), легко гидролизуются. Синильная кислота перегоняется с водяным паром в первые порции дистиллята. Граница отгонки синильной кислоты 1 мг из 100 г биологического материала. [c.69]

Открытие синильной кислоты. — Синельная кислота и растворимые простые цианиды могут быть открыты многочисленными характерными реакциями, многие из которых весьма чувствительны. Прежде, чем применять какую-либо качественную реакцию, желательно получить синильную кислоту в сравнительно чистом растворе. Для этого лучше всего подкислить испытуемое вещество винной кислотой и сделать отгонку с полученным дестиллятом проделать качественную реакцию, В присутствии сульфидов перед отгонкой к смеси прибавляется немного углекислого свинца. Некоторые из наиболее известных реакций приводятся ниже. [c.23]

В выбрасываемых в атмосферу газах допустимое санитарными нормами содержание H N составляет 0,0003 мг/л. Очистка воздушных выбросов от синильной кислоты является важной проблемой и в процессах, осуществляемых с использованием синильной кислоты. Например, в производстве акриловой кислоты промывка отбросных газов растворами едкого натра при 60° в насадочных скрубберах не позволяет достичь санитарной нормы. Предложено для полной очистки газа, отходящего из щелочного абсорбера, от синильной кислоты проводить дополнительную его промывку небольшим количеством чистого раствора щелочи низкой концентрации (0,85—3,5 г/л), не содержащего цианида натрия. Полученный водный раствор синильной кислоты подвергают дистилляции в колпачковой колонне с отгонкой жидкой синильной КИСЛОТЫ кубовый остаток представляет собой слегка подкисленную воду, возвращаемую в колонну для улавливания цианистого водорода. К жидкой синильной кислоте, содержащей 98,5% H N и 1,5% воды а при дополнительной ректификации до 99,5% H N, добавляют стабилизатор — фосфорную кислоту в количестве 0,1—0,2% (или другие кислоты). На производство 1 т H N расходуют 1,05—1,08 т метана и 1,05 т аммиака, из которых 0,3 т превращается в сульфат аммония. [c.484]

Если проба содержит сульфиды, то при отгонке синильной кислоты из пробы в приемник перейдет и сероводород, который мешает определению N любым способом. Устранение этого мешающего влияния предусмотрено в ходе проведения отгонки, однако еще и во время хранения пробы ионы S - могут вступить в реакцию с цианид-ионами с образованием роданид-ионов, особенно при высоких значениях pH. Поэтому при большом содержании сульфидов в пробе рекомендуется в самом начале всыпать в нее немного порошка соли кадмия. Если сульфиды не перейдут в осадок полностью (капельная проба на свинцово-ацетатной бумаге), прибавляют еще немного той же соли, но большого из-бытка соли кадмия следует избегать. [c.235]

Подготовка проб основана на отгонке цианидов в виде синильной кислоты и поглощении ее раствором щелочи. Применяется два варианта отгонки 1) с добавлением реагентов, удерживающих в растворе нетоксичные цианиды и превращающих токсичные цианиды в синильную кислоту 2) с добавлением реагентов, способствующих выделению синильной кислоты из всех присутствующих в растворе цианидов. [c.410]

Для устранения мешающих влияний и концентрирования цианид-ионов в малом объеме жидкости в описываемых ниже методах предлагается предварительно отгонять цианиды в виде синильной кислоты и поглощать ее едкой щелочью. Возможны два варианта отгонки а) с добавлением реагентов, которые удерживают в перегонной колбе все нетоксичные цианиды и способствуют превращению токсичных цианидов в отгоняемую синильную кислоту, и [c.215]

Для устранения мешающих влияний и концентрирования цианид-ионов в малом объеме жидкости в описываемых ниже методах предлагается предварительно отгонять цианиды в виде синильной кислоты и поглощать ее едкой щелочью. Возможны два варианта отгонки с добавлением реагентов, которые удерживают в перегонной колбе все нетоксичные цианиды и способствуют превращению токсичных цианидов в отгоняемую синильную кислоту с добавлением реагентов, способствующих выделению синильной кислоты из всех цианидов, включая наиболее устойчивые комплексные цианиды. [c.234]

Кубовая жидкость из абсорбера 4 представляет собой 2%-ный раствор акрилонитрила в воде. В нем содержатся, кроме того, ацетальдегид, остатки синильной кислоты и более тяжелые соединения— цианбутадиен, лактонитрил и др. Этот раствор подогревается в теплообменнике 8 горячей кубовой жидкостью из отпарной тарельчатой колонны 9 и поступает в нее для отгонки азеотропной смеси акрилонитрила с водой и других летучих компонентов. Куб колонны обогревается острым паром там собирается вода, которую выводят и пропускают через теплообменник 8 для подогрева исходного раствора, а затем насосом 7 через дополнительный холодильник 6 подают в абсорбер 4. Следовательно, эта вода также совершает замкнутый цикл. [c.427]

Рнс. I. Отгонка синильной кислоты. [c.48]

В реактор 1 подается подкисленный соляной кислотой водный раствор катализаторов и с определенной скоростью вво дятся цианистый водород и ацетилен в соотношении 1 10 (по объему). Температура процесса 80—90° С. Одновременно с основной реакцией получения акрилонитрила протекает ряд побочных реакций, дающих ацетальдегид, хлоропрен, моно- и дивинилацетилен, лактонитрил и другие примеси. Образовавшиеся газы поступают на абсорбционную колонну 2, орошаемую холодной водой непоглощенный ацетилен в смеси с другими газами возвращается в процесс, а водный 2—2,5%-ный раствор акрилонитрила с примесями поступает на отгонку в колонну S. Отогнанный акрилонитрил-сырец с 70—72% основного продукта (акрилонитрила) поступает в отпарную колонну, где разделяется на легкую фракцию, содержащую ацетальдегид, моновинилацетилен и синильную кислоту, и нитрильную фракцию, состоящую из акрилонитрила, дивинилацетилена, воды, хлоропрена и других примесей. Нитрильная фракция передается в колонну 5 для азеотропной разгонки, где от нитрила и высококипящих примесей отделяются двойной азеотроп (нитрил и вода) и тройной (нитрил, вода и дивинилацетилен). Дальнейшее отделение акрилонитрила от примесей происходит в ректификационной колонне 6, в которой разгонка ведется под вакуумом. После окончательной ректификации продукт содержит 99,85—99,9% акрилонитрила. На 1 г акрилонитрила расходуется 0,6 т ацетилена и 0,57 т синильной кислоты. [c.164]

Производство цианистого водорода из метана и аммиака Фузельные воды после отгонки синильной кислоты, содержащие небольшие количества H N и непрореагировавших углеводородов [c.459]

Если присутствуют металлы, образующие с цианидами комплексные ионы цинк, железо (II), никель и т. п., то синильную кислоту можно отогнать из сильнокислой среды, например, при добавлении фосфорной кислоты Некоторые металлы, образующие более устойчивые комплексные цианиды (медь, кобальт, ртуть), мешают отгонке. [c.1054]

Отделение роданида от цианида может быть проведено отгонкой синильной кислоты (стр. 1054). [c.1061]

В колбу из стекла пирекс (емкостью 500 мл), соединенную с обратным холодильником капельной воронкой и трубкой для введения хлористого водорода, помещают 60 г хлористого алюминия, суспензированного в 100 лл хлорбензола, затем из капельной воронки добавляют в течение 15 минут 24 мл синильной кислоты при охлаждении смесью льда и воды и частом встряхивании для полного соединения синильной кислоты с хлористым алюминием. Затем добавляют 27,7 г антрацена и пропускают в смесь при комнатной температуре медленный ток хлористого водорода в течение 15 минут. Далее смесь нагревают до 70° на водяной бане в течение 5 часов при непрерывном пропускании тока хлористого водорода через каждые 10 мин. колбу хорошо встряхивают. Темный и вязкий продукт реакции выливают в смесь льда и концентрированной соляной кислоты, затем кипятят 15 минут. Удаляют растворитель путем отгонки с водяным паром, темно-коричневый твердый остаток промывают водой и экстрагируют эфиром. [c.323]

Весовой метод. Так же, как и при ведении объемного метода исследования, производят медленную отгонку синильной кислоты из объекта исследования. Дистиллят собирают в 2—3 приемника, соединенных между собой и содержащих 0,2% раствор нитрата серебра. По окончании отгонки содержимое приемников сливают вместе приемники обмывают дистиллированной водой и промывные воды присоединяют к основной жидкости. Раствор подкисляют азотной кислотой до ясно кислой реакции по лакмусу, дают осадку отстояться и осадок количественно переносят на небольшой гладкий фильтр. [c.35]

Другим распространенным способом производства синильной кислоты является разложение цианплава (стр. 36) разбавленной серной кислотой с отгонкой H N и последующей дистилляцией ее для отделения воды. [c.367]

Вначале сетку аппарата разогревают до 300—500°, затем в аппарат вводят аммиачно-воздушную смесь (содержащую 10% NHs), которую продолжают пропускать через аппарат в течение 3—4 час., пока устанавливается температура 800—900° и достигается определенная активность катализатора. После этого в смеситель газов через специальный фильтр и расходомер начинают подавать метан. В выходящих из контактного аппарата газах содержится (при работе на метановой фракции нефтяного газа, содержащей 97—97,5% СН4) около 6% H N, 1,5—1,7% NH3, 0,2% СО2, 4,3-4,5% СО, 0,5% СН4, 7,5% Н2. 0,1% Оъ 56,7% азота, 23—23,5% водяного пара. После контактирования газы с температурой 900—1000° проходят котел-утилизатор, где быстро охлаждаются до 150° (т. е. до температуры несколько выше точки росы с целью предотвращения гидролиза синильной кислоты). Охлажденную газовую смесь направляют в башню, орошаемую раствором серной кислоты i , юз в башне происходит улавливание аммиака с образованием раствора сульфата аммония, который перерабатывают в твердый продукт. Оставшуюся газовую смесь сжимают до 7 атм и подают в тарельчатую колонну, где ее промывают слегка подкисленной водой. Цианистый водород, растворяясь, образует синильную кислоту. Оставшийся газ, не содержащий аммиака и синильной кислоты, выбрасывают в атмосферу или сжигают. Полученный водный раствор синильной кислоты подвергают дистилляции в колпачковой колонне с отгонкой жидкой синильной кислоты кубовый остаток представляет собой слегка подкисленную воду, возвращаемую в колонну для улавливания цианистого водорода. К жидкой синильной кислоте добавляют стабили- [c.998]

Реакция синильной кислоты с окисью этилена экзотермична. Газы, выходящие из реактора, поступают в конденсатор, охлаждаемый рассолом с температурой —10°, и зател выбрасываются в атмосферу. Процесс проводят при 55°. Через 10 час. в реакторе накапливается 2500 кг продукта. Содержимое реактора выдерживают еще 6 час. при 60°, после чего подвергают дальнейшей обработке. Для этого реакционную смесь нейтрализуют уксусной кислотой (около 20 л), прибавляют серную кислоту до реакции на конго-рот и спускают в емкость, откуда она поступает на ненрерывно действующую установку, в которой при 110° и разряжении отгоняют воду. Непрерывную работу этой установки обеспечивают два периодически действукрщих аппарата. После отгонки воды получается смесь нитрила оксинропионовой кислоты с солями, образовавшимися в процессе реакции последние отделяют на фильтрпрессе. Продукт-сырец содержит около 4—5% воды и 2% полимеров синильной кислоты. Выходы достигают 90%, в расчете как на синильную кислоту, так и на окись этилена. [c.423]

Kohn-Abrest, Ann. Fals., 13, 482 [1920]). Навеску испытуемого вещества, около 50 г, размалывают и смешивают с десятью объемами воды в колбе, емкости которой в четыре или пять раз больше объ ема смеси. Оставляют стоять четыре часа при 37 — 40° или 24 часа при комнатной температуре, охлаждают и подкисляют 2 см3 концентрированной соляной кислотой на каждые 100 см5 жидкости. Колбу затем соединяют с холодильником, другой конец которого погружен в небольшое количество воды, и отгоняют на бане с хлористым кальцием до тех пор, пока не от-гонится четвертая часть смеси. К слегка кислому дестиллату прибавляется твердый бикарбонат натрия, после чего раствор титруется титрованным раствором иода в йодистом калии. Остаток от перегонки обрабатывается концентрированной соляной кислотой, прибавляемый объем которой составляет а/10 первоначального объема жидкости, и отгонка продолжаете до тех пор, пока 3/5 первоначального объема не будут перегнаны. Второй дестиллат титруется, как было указано выше. Он дает синильную кислоту, которая не была освобождена выщелачиванием в холодной воде. [c.24]

Всеми было признано, что метод определения ферроцианидов отгонкой в виде синильной кислоты хорош. Однако, относительно этого метода возникли сомнения, что с ним чаще получаются пониженные результаты, чем с другими методами, и казалось непрактичным принять его в качестве стандартного метода для применения его в рядовых лаЬог раториях. Метод, в котором применяется хлорная ртуть, предпочтительнее того, в котором применяется хлористая медь. [c.67]

Весовое определение синильной кислоты сводится к отгонке синильной кислоты из новой навески объекта исследования, собиранию дистиллятов в 2—3 приемника, содержащие 0,2% раствор нитрата серебра, отделению после подкисления азотной кислотой (не содержащей N) осадка Ag N с возможной примесью Ag2S, обработке полученного осадка избытком раствора аммиака в целях отделения растворимого в нем цианида серебра от нерастворимого сульфида серебра, выделению из раствора с помощью азотной кислоты цианида серебра и определению металлического серебра после высушивания, сжигания и прокаливания фильтра с осадком. [c.71]

Для определения цианидов может быть -использован метод Букштега (см. разд. 7.16.3.2) со следующими изменениями. Прн отгонке синильной кислоты нет необходимости в добавлении бихромата, поскольку комплексных цианидов меди сточная вода обычно не содержит. Кроме того, количество вводимой соли цинка следует значительно увеличить, потому что в процессе отгонки тиокарбамид разлагается с образованием сульфид-ионов, для связывания которых требуется больше ионов цинка. [c.417]

Незащищенные резиновые и корковые пробки адсорбируют синильную кислоту и очень медленно отдают ее обратно, поэтому необходимо защитить пробки оловянной фольгой. При работе на стандартном аппарате и защите пробок фольгой погрешности не превышают 0,05%. В присутствии ферроцианидов получаются повышенные результаты. При наличии комплексных цианидов определение простых цианидов можно производить методом отгонки, но лишь по способу Feld a. Приходится считаться при этом с получением несколько заниженных результатов, С. К.] [c.29]

В некоторых методиках предполагается устанав.тивать на колбе для разложения обратный холодильник и отгонять синильную кислоту со слабым током воздуха в приемник со щелочью. В других вариантах метода отгонку ведут до тех пор, пока в перегонной колбе не останется определенный объем жидкости. При последующей обработке дистиллята, содержащего концентрированную синильную кислоту, следует применять необходимые меры предосторожности вследствие ее токсичности. [c.108]

Перед отгонкой синильной кислоты в пробу вводят соль цин- ка для связывания гексацианоферрат-ионов и предупреждения их разложения во время перегонки и бихромат калия для окисления комплексного цианида меди(1) и выделения из него цианидных групп в виде синильной кислоты. Родапиды в дистиллят не переходят. [c.115]

Для отгонки синильной кислоты из токсичных цианидов может применяться прибор, изображенный на рис. 8.1. Раствор би-хромата калия и ацетата цинка приготовляют растворением в 500 мл дистиллированной воды 50 г ацетата цинка 2п(С2НзС>2)2- 2НгО и 2,5 г бихромата калия. [c.115]

В СССР товарная синильная кислота выпускается по ГОСТ 10346—63 она должна содержать не менее 97,5 о основного вещества и 0,2—0,4% стабилизатора (серной или ортофосфорной кислоты). Для определения количества основного вещества взвешивают навеску продукта в стеклянной ампуле и разбивают ее в слое водного раствора едкого натра или едкого кали. Полученный раствор цианида титруют 0,1 н. раствором AgNOg по Дениже (см. стр. 158) в присутствии индикаторной смеси, состоящей из 2%-ного раствора KI и" 8—10%-ного водного раствора ал1миака в отношении 2 1. При определении стабилизатора из продукта отгоняют синильную кислоту (полнота отгонки проверяется бензидиновой пробой на индикаторной бумаге), разбавляют остаток водой и титруют 0,1 и. раствором NaOH в присутствии индикатора метилового красного. [c.161]

К смеси, состоящей из 20 г фенола, 20 г безводной синильной кислоты и 30 г бензола, охлаждаемой смесью соли и льда, постепенно добавляют 30 г тонкоизмельченного хлористого алюминия происходит образование фенолята алюминия, сопровождающееся бурным выделением хлористого водорода. Колбу соединяют с хорошо действующим обратным холодильником и нагревают реакционную смесь до 40°, пропуская не слишком сильный ток хлористого водорода. После четырехчасового нагревания смеси дают охладиться и выливают ее осторожно в ледяную воду, к которой добавлена соляная кислота. Затем отгоняют бензол большая часть невошедшего в реакцию фенола перегоняется с водяным паром. Остаток после перегонки с паром насыщают поваренной солью и извлекают эфиром. Часть эфира отгоняют концентрированный эфирный раствор хорошо встряхивают с раствором бисульфита натрия. Бисульфитное соединение разлагают разбавленной серной -кислотой выделившийся альдегид отсасывают из фильтрата растворенный альдегид экстрагируют эфиром, отгоняют эфир и присоединяют остаток от отгонки эфира к основному продукту. После первой перекристаллизации из воды продукт плавится при 116°. Выход не превышает 30% от теоретического. [c.322]

В жидкость пропускают при температуре 80—90° смесь ацетилена и паров синильной кислоты. Продукты реакции (пары акрилонитрила, воды, синильной и соляной кислоты, побочные продукты — винилацетилен, дивинилацетилен и др.) поступают в абсорбер 2, орошаемый холощной водой, полностью поглощающей акрилонитрил. Водный раствор акрилонитрила (2— 2,5%-й) подвергается отгонке в колонне 3 с получением сырого акрилонитрила (70—72%-го). Последний разделяется в отгонной колонне 4 на легкую фракцию (ацетальдегид, винилацети-лен, синильная кислота) и нитрильную фракцию (акрилонитрил, дивинилацетилен, хлорпрен, вода и др.). Нитрильная фракция [c.107]

Смесь ацетона, синильной кислоты и разбавленной соляной кислоты после трехнедельного стояния кипятилась в течение трех дней с обратным холодильником и затем выпаривалась на водяной бане до исчезновения запаха ацетона. Водный раствор после этого несколько раз экстрагировался эфиром. Эта вытяжка дает после отгонки эфира очень кислую желтоватую жидкость, представляющую собою водный раствор муравьиной, ацетоновой и соляной кислот с небольшим количеством синильно11 кислоты. [c.136]

Нитрил акриловой кислоты СНг = СНСЫ является продуктом реакции ацетилена с синильной кислотой (циангидрирова-ние) в среде азота в присутствии медно-кобальтового катализатора, представляющего собой насыщенный раствор однохлористой меди с добавкой хлористого кобальта. Процесс ведется при давлении 2 ата и температуре 80°С, превышающей температуру кипения (77,5). Такие условия благоприятствуют отгонке продуктов реакции из зоны реакции [c.274]

При проведении реакции периодическим способом в автоклаве смесь бутадиена с синильной кислотой и катализатором нагревают (без растворителя или в инертном растворителе, например бензоле) при перемешивании до прекращения падения давления. Затем содержимое автоклава охлаждают и экстрагируют диэтиловым эфиром. Экстракт промывают водным раствором едкого натра и водой и сушат над сульфатом магния. Цианобутены выделяют фракционированием остатка в вакууме после отгонки растворителя. В непрерывном процессе под давлением используют стационарный катализатор, например однохлористую медь, нанесенную на пемзуй . [c.129]

Определение по количеству агликона. Игюгда содержание гликозида целесообразнее определять по количеству агликона, образующегося после расщепления. Так, K0j[H4e TB0 синигрина в горчичном семени может быть определено аргентометрическим или иодометрическим методом на основании количества полученного после отщепления и отогнанного аллилгорчичного масла. Гликозиды, содержащие синильную кислоту, могут быть определены по количеству последней после расщепления и отгонки. [c.381]

Получается в техническом масштабе 1) приливанием водной смеси хлорноватокислого натрия, бромистого натрия и цианистого натрия к 30%-ной серной кислоте й последующей отгонкой NBr 2) действием серной кислоты на бромистый натрий, бромноватокислый натрий и циа- нистый натрий 3) бромированием синильной кислоты или подкисленного серной кислотой раствора цианистого натрия при этом образуются бромистый циан и бромистый водород. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология