Термическое разложение спиртов

СУХАЯ ПЕРЕГОНКА ДРЕВЕСИНЫ (пиролиз) — термическое разложение древесины без доступа воздуха при 450— 500 С. При С. п. д. получают древесный уголь, метиловый спирт, уксусную кислоту, ацетон, смолу и много других продуктов. Перерабатывая смолу, получают фенолы, метиловые эфиры и их производные (пирогаллол, пирокатехин, фуран, сильван и др.). Всего при С. п. д. получают более 100 химических продуктов. [c.243]

Полиизобутилен набухает в диэтиловом эфире, бутилацетате, животных и растительных маслах. Он нерастворим в низших спиртах, ацетоне, этиленгликоле, глицерине. Благодаря насыщенности полимерных цепей полиизобутилен обладает высоким сопротивлением к тепловому и световому старению, а также повышенной химической стойкостью. Высокая термостойкость полиизобутилена позволяет перерабатывать его при 140—200°С, при этом молекулярная масса практически не изменяется. Термическое разложение полиизобутилена происходит при 300 °С и выше. [c.338]

Химическая переработка древесины осуществляется по трем основным направлениям термическое разложение древесины, целлюлозно-бумажное производство и гидролизное производство. Из древесины можно получать метиловый и этиловый спирты, уксусную кислоту, фенолы, фурфурол, канифоль и скипидар, камфору, дубители и др. Например, сейчас для синтеза этилового спирта используют содержащие целлюлозу отходы растительных материалов, при гидролизе которых расщепляется не только целлюлоза, но и другие сопутствующие ей полисахариды. [c.254]

Большое значение имеет способ приготовления катализатора. Например, медный катализатор, приготовленный термическим разложением медных солей в неравновесных условиях, обладает значительной активностью в реакции гидратации спирта. В противоположность этому электролитическая и химически осажденная медь практически не являются катализаторами этой же реакции. [c.271]

По-видимому, ни один пз описанных выше процессов для реакций аммиака с олефинами с целью получения нитрилов не был осуществлен в промышленном масштабе. Реакции термического крекинга рассматриваются как идущие по свободно-радикальному механизму, и образование нитрилов из аммиака и олефинов требует дегидрогенизационных условий. Очень высокие выходы аминов получаются при термическом разложении спиртов, эфиров и других алкилпроизводных, которые разлагаются при более низкой температуре в присутствии аммиака. [c.381]

Уже в первых синтезах Бертло широко использовал повышенное давление и сильный нагрев. По-видимому, впервые возможность усложнения веществ при действии высокой температуры (500—600° С) Бертло открыл в 1851 г., когда среди продуктов термического разложения спирта нашел бензол [73]. В 1853—1854 гг. применение экстремальных условий позволило Бертло осуществить один из первых синтезов аналогов природных жиров [80, 81]. Одновременно была расшифрована природа глицерина как трехатомного спирта. Затем был проведен прямой синтез этилового и изопропилового спиртов из углеводородов и синтез метана из сероуглерода и сероводорода [82, 83]. Однако все попытки прямого синтеза углеводородов из элементов окончились неудачей. Каждому известно,— писал Бертло,— что все соединения водорода с углеродом..., наоборот, разрушаются под влиянием температуры красного каления [84, стр. 736]. [c.33]

Каталитическое и термическое разложение. Термическое разложение спиртов без применения катализаторов редко дает хорошие результаты. Однако при использовании дегидратирующих катализаторов, например активированной окиси алюминия, температура дегидратации значительно снижается и выходы олефина или смесей олефинов обычно очень высокй. Однако часто Щ)и втом им(шт место перемещение двойной связи и даже структурная изомеризация, например в присутствии кислотных катализаторов. [c.412]

Во многих случаях при осуществлении термического разложения стенки реактора проявляют каталитическое действие. Поэтому конечный результат зависит и от материала, из которого изготовлен реактор. Как и при термическом разложении, скорость и характер возможных реакций могут сильно зависеть от присутствия катализаторов, что видно на примере разложения этилового спирта [c.98]

Дегидрировать спирты можно методами гетерогенного катализа, термического разложения или частичного окисления [c.205]

Газы, образующиеся при термическом разложении нефтепродуктов и состоящие из непредельных углеводородов, являются ценным сырьем для получения синтетического каучука, спирта и др. [c.12]

В сообщении [36] сопоставляются также результаты термического разложения асфальтенов и смол спирто-бензольной фракции. Качественная интерпретация масс-спектров названных выше образцов показывает, что по составу продуктов разложения они не отличаются, только возрастание интенсивности основных групп ионов у смол смещено в область более низких температур. Основ- [c.230]

Механизм действия тетраэтилсвинца на повышение антидетона-ционных свойств бензина по Эгертону сводится к тому, что образующиеся в процессе сжатия горючей смеси перекиси вступают в реакцию с образующимся вследствие термического разложения (при температуре выше 200 С) тетраэтилсвинца атомарным свинцом, переходящим при этО М в двуокись свинца. В. результате взаимодействия двуокиси свинца с органической перекисью последняя уничтожается и превращается в кислородное производное углеводорода (альдегид, спирт и т. п.) двуокись металла переходит в окись. [c.211]

При термическом разложении гидроперекиси кумола образуются ацетофенон и метиловый спирт. Метиловый спирт окисляется в муравьиную кислоту, которая катализирует распад перекиси на фенол и ацетон. Процесс протекает по следующей схеме (рис. 43) [c.211]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

АКТИВИРОВАННЫЙ УГОЛЬ-уголь с чрезвычайно развитой микро- и макропористостью (размеры микропрр составляют от 10 — 20 до 1000 А). Существует два типа А. у. Первый тип применяют для сорбции газов и паров имеет большое количество микропор, обусловливающих сильную адсорбционную способность. Второй тип используют для сорбции растворенных веществ. Оба типа А. у. должны иметь большую легко доступную внутреннюю поверхность пор. А. у. изготовляют в две стадии. 1) Выжигают древесину, скорлупу орехов, косточки плодов, кости животных при температуре 170—400° С без доступа воздуха, чем достигают удаления воды из исходного органического вещества, метилового спирта, уксусной кислоты, смолообразных веществ и других, а также развития пористой поверхности. 2) Полученный уголь-сырец активируют, удаляя из пор продукты сухой перегонки и развивая поверхность угля. Это достигается действием газов-окислителей, перегретым водяным паром или диоксидом углерода при температуре 800—900° С или предварительным пропитыванием угля-сырца активирующими примесями (хлоридом цинка, сульфидом калия), дальнейшим прокаливанием и промыванием водой. До-стагочно тонкопористый А. у. можно получить термическим разложением некоторых полимеров, например, поли-винилиденхлорида (сарановые угли). А. у. применяют для разделения газовой смеси, в противогазах, как носитель катализаторов, в газовой хроматографии, для очистки растворов, сахарных соков, воды, в медицине для поглощения газов и различных вредных веществ при кишечно-желудочных заболеваниях. [c.13]

Порофор 2,2-азо-бис-изобутиронитрил (марка ЧХЗ—57)—кристаллическое вещество с /г,л = 105—106°С, растворимое в спирте, плохо — в воде. Относится к газообразователям, выделяющим газ (азот) вследствие необратимого термического разложения [c.211]

Активность катализаторов сильно зависит от размера и состояния их поверхности. Поэтому очень важен способ приготовления катализатора. Так, например, медный катализатор, приготовленный путем термического разложения медных солей в неравновесных условиях, обладает значительной активностью в реакции гидратации спирта. В противоположность этому электролитическая и химически осажденная медь практически не является катализатором этой же самой реакции. [c.350]

Ксантогеновый метод. Новые возможности в изучении соединений терпенового ряда — непредельных углеводородов — открыл ксантогеновый метод, разработанный Л. А. Чугаевым в 1899 г. Метод основан на превращении спиртов в олефины при термическом разложении метилксантогенатов, полученных из этих спиртов [c.250]

Свежеосажденная гидроокись индия (П1) легко количественно взаимодействует с ацетилацетоном, образуя ацетилацетонат индия 1п(С5Н,02)з. Это соединение нерастворимо в воде, но растворяется в кислотах. Может быть перекристаллизовано из спирта и ацетона. Образует чешуйчатые кристаллы, температура плавления которых 178°. Легко сублимируется при нагревании. При термическом разложении паров ацетилацетоната индия на горячей поверхности получаются пленки окиси индия [77]. [c.298]

Как во всяком конвейере, в этом многостадийном поточном процессе определяющей общую скорость является самая замедленная стадия — стадия газификации. Для ее ускорения мы по существу располагаем при данном давлении только двумя факторами повышением температуры и созданием среды с кислородсодержащими компонентами. Значительно облегчается процесс газификации -при наличии собственного кислорода топлива. В этом случае термическое разложение топливных составляющих может даже протекать без выделения твердого углерода молекулярного происхождения (сажи). Внешним признаком ее отсутствия в высокотемпературном процессе, который мы называем горением, является потеря яркой непрозрачной светимости пламени. При горении в воздухе пламя приобретает полупрозрачный синеватый характер, показывающий, что углерод не выделяется в твердом виде, а переходит в окись углерода, что хорошо видно на примере горения спирта, когда собственного кислорода топлива хватает для перевода углерода в СО. [c.15]

Аллиловый спирт был также получен, наряду с пропионовым альдегидом, при пропускании окиси пропилена в смеси с азотом над активированной окисью алюминия при 200—400° й из окиси пропилена с помощью щелочных квасцов и катализаторов окисления, например, пятиокиси ванадия при 200—300° . Аллиловый спирт образуется также при термическом разложении аллил-сульфита . [c.28]

Сырой газ, выходящий из топки-генератора, состоит из продуктов, выделяющихся при термическом разложении древесины, и той части коксового газа, которая поступает в зону термолиза как греющий агент. В состав сырого газа входят неконденсируемый газ, вода, смолы, кислоты, спирты, эфиры, альдегиды, кетоны и многие другие органические вещества. [c.141]

Сухая перегонка древесины (пиролиз) — термическое разложение древесины без доступа воздуха (450—500 С). При С. п. д. образуется свыше 100 различных химических веществ древесный уголь, метиловый спирт, уксусная кислота, ацетон, смола и др. Из смолы извлекают фенолы и другие вещества. [c.132]

Был рассмотрен масс-спектр н-октадеканола, полученный при бомбардировке паров медленными электронами (около 1 эв). Обнаруженные пики соответствовали ионам в области от (М — 5) до (М—1), а также ряду от (М— НуО) до (М — Н2О). Некоторые из этих ионов, вероятно, образовались из продуктов, термического разложения спирта. Были также получены [62] спектры парафинов из Bids в последнем обнаружены пики, отвечающие Bid" и Bid. [c.296]

При длительном хранении циана, действии на него ультрафиолетовых лучей или нагревании выше 500 °С он превращается в твердый темноокрашенный полимер ( п а р а ц и а н ), который является также постоянным побочным продуктом при получении циана термическим разложением цианидов. Парациан нерастворим в воде, спирте или жидком циане, но растворяется в холодной концентрированной HjS04. причем разбавление такого раствора водой сопровождается осаждением парациана. Нагревание его до 860 °С в токе азота ведет к образованию циана, а нагревание в токе водорода — H N, NH3 и свободного углерода. [c.522]

Вторым важным шагом к открытию нового метода получения ацетилена явилось введение Бётгером аммиачного раствора однохлористой меди в лабораторную практику, особенно в исследования газовых смесей [65. Этот реактив, как позднее показал Бертло, растворяя многие углеводороды, только с ацетиленовыми образует нерастворимые осадки, не разрушающиеся при кипячении [68, стр. 740]. Наконец, решающее значение имела работа французского ученого И. Ке, применившего аммиачный раствор однохлористой меди для поглощения газов термического разложения спирта [69]. Пирогенетические процессы, известные еще с древних времен, в 1850—1860-е годы снова привлекли к себе внимание в связи с проблемой свободных радикалов. В 1857—1858 гг. А. Перро [70], пытаясь изолировать радикал метилен, подвергал этиловый спирт и эфиры разложению нри высокой температуре или в электрических разрядах. Получившиеся газы он обрабатывал бромом и выделил сладковатую жидкость [71], по словам Бертло, смесь бромистых производных ацетилена [72]. [c.31]

Вторичные галоидпроизводные уже при 200—250° частично расщепляются па олефины без промежуточного образования сложного эфира, соответствующего вторичному спирту. При этом образовавшийся хлористый водород, взаимодействуя со стеаратом серебра, тотчас же переходит в галоидное серебро и стеариновую кислоту и не может вызвать никакой изомеризации связей. Дегидрогалоидироваиие такого типа протекает по схеме, не включающей промежуточного образования эфира стеариновой кислоты. Это видно из того, что термическое разложение эфиров стеариновой кислоты и вторичных высших спиртов, взятых в чистом виде, также требует 300—320° [47]. [c.550]

Полученные соединения могут быть не тождественны соединениям, присутствующим в сырой нефти, однако группа 48 API выделила (и идентифицировала) из сырой нефти многие из соединений, полученных Бирчем. Исследования проводились при низких температурах, чтобы избежать термического разложения сернистых соединений. 43 сернистых соединения, выделенных из нефти Вассон, Техас, приведены в табл. 1-14 всего приведено 17 алкановых тиоспиртов (меркаптанов), 3 циклановых тиоспирта, 14 алкановых сульфидов, 9 циклических сульфидов. Среди циклических сульфидов и спиртов имеются соединения с пятичленными и шестичленными кольцами. Среди тиоспиртов с открытой цепью преобладают вторичные тиоспирты. Содержание их снижается с возрастанием числа углеродных атомов в молекуле. Вторичные тиоспирты с 12 —13 углеродными атомами в молекуле почти не встречаются. [c.33]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

В настоящее время источниками дешевого этилена слун ат огромные количества углеводородных газов, которые образуются п результате крекинга и пиролиза нефти, углей и торфа (табл. 1). Можно использовать не только уже имеющийся этилен, но и тот, который получается при вторичном термическом разложении предельных и непредельных углеводородов указанных газов. Например, при холодной фракциопировке коксового газа выделяется и затем превращается в спирт этилен, содержащийся в количестве до 2 %, а также этан [5 . Последний подвергается пиролизу при 600—800 "С с образованием водорода и этилена, в результате чего ироизводительно( ть спиртовой установки увеличивается на 30 %. [c.18]

Блэйр и Уилер предполагают, что основная трудность достижения высокого выхода формальдегида состоит в необходимости приостановить не реакцию термического разложения (12), а реакцию окисления, протекающую по схеме (13). При обычном давлении количество образовавшегося формальдегида резко превышает количество метилового спирта. При повышенном давлении и при высоких отношениях СН О2 основным продуктом реакции является метиловый спирт. [c.69]

Очень активные катализаторы получаются из растертых смесей нитратов с бихроматом аммония (хромитные катализаторы). Смесь при прикосновении к ней раскаленной проволокой или палочкой самораскаляется и превращается в мелкоднспергированный хромит, очень активный для восстановления кислот в спирты, дегидрирования и других реакций (стр. 342). Весьма активны для различных реакций гидрирования металлы, полученные термическим разложением Ре(СО)5, N ( 0)4, 3 также никель, образующийся при разложении его формиата (при 200—250°) [c.50]

Наконец, громадную (можно сказать, основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидроокисей или термическим разложением нитратов, металлические катализаторы — восстановлением окислов водородом. Во всех подобных случаях катализатор получается именно в рыхлом и неустойчивом состоянии (так как расположение его частиц отвечает условиям устойчивости не для него самого, а для того соединения, из которого он получен). Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается нли даже теряется. Например, полученная высушиванием гидроокиси при сравнительно низких температурах окись алюминия (AljOs) яв- яется прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 °С она перестает действовать. Точно так же выделенная в виде менее устойчивых кубических- кристаллов РеаОз каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его,действия. Например, aSO<, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94% с образованием 2H< и на 6% — Н2, тогда как на предварительно прокаленном докрасна aSO реакция идет более чем на 80% с образованием водорода. Как правило, наилучшие результаты дает приготовление твердого катализатора в атмосфере той газообразной системы, для реакции в которой он предназначен. [c.349]

Катализаторы обладают специфическим действием. Вещество, значительно ускоряющее одну реакцию, часто оказывается совершенно неэффективным для другой. В то же время для данной реакции может существовать целый набор катализаторов. Так, термическое разложение хлората калия ускоряется не только в присутствии МпОг, но и некоторых других оксидов (РегОз, СггОз). Существуют катализаторы, обладающие так называемой групповой специфичностью. Она проявляется в том, что при помощи их ускоряется целая группа однотипных реакций. Например, никель Ренея (мелкодисперсный никель с сильно развитой поверхностью) служит специфическим катализатором реакций гидрирования, а иентоксид ванадия ускоряет многие реакции окисления (ЗОг, N1 3 и т. д.). Многие катализаторы, в частности ферменты, обладают сугубо индивидуальным каталитическим действием. Такие катализаторы называются индивидуально-специфическими. По образному выражению Э. Фишера, реакцию, катализируемую ферментом, можно сравнить с замком, а сам фермент — с ключом. Как не каждый ключ может открыть замок, так не каждый фермент способен ускорить реакцию в данном направлении. Например, один фермент способствует сбраживанию сахара до спирта и диоксида углерода, другой — до молочной кислоты. [c.234]

Гомолитическое замещение. — Ароматическое замещение, обусловленное действием свободных радикалов, имеет скорее теоретическое, чем препаративное значение. Фенильные радикалы образуются при термическом разложении перекиси бензоила. Метильные радикалы можно получить из перекиси ацетила, но лучшим реагентом является перекись трег-бутила.. Например, раствор 13 г перекиси трет-бутила в 100 мл хлорбензола кипятят 72 ч и удаляют образующиеся 7р<2г-бути./[овый спирт И ацетон [c.149]

Так как реакцию дегидрирования изоамилового спирта ведут обычно при температуре около 400°, ей может сопутствовать термическое разложение альдегида, заключающееся в ощеплении окиси углерода и образовании углеводородов. [c.843]

Обычно для отделения спиртов от углеводородов и тяжелых побочных продуктов требуются две стадии перегонки. Этот метод выделения индивидуальных продуктов усложняется при необходимости разделения изомеров (например, бутанола-1 и метилнропанола-1). Если в какой-либо стадии разделения продуктов применяется вода, дальнейшие осложнения вызываются растворимостью в ней низкомолекулярных продуктов. Во всяком случае следует учитывать, что некоторое количество воды образуется на ступени гидрирования вследствие дегидратации спиртов. При производстве высших спиртов (октилового и выше) для предотвращения термического разложения продуктов перегонку необходимо проводить под вакуумом. [c.275]

Простейший представитель моноолефинов — этилен СНг = СНг. Это бесцветный газ, он имеет слабый эфирный запах, действует наркотически. Этилен получают из газовой смеси процессов термического разложения нефтяных фракций (крекинга и пиролиза). Его способность к реакциям присоединения (общая для всех олефинов) широко используют для синтеза таких продуктов, как этиловый спирт, этиленгликоль, но более всего для получения полиэтилена и других пластмасс на его основе. [c.90]

В настоящей глзпе под термином реакция Чугаева понимают термическое разложение ксантогеиата какого-либо спирта, содержащего по меньшей мере один р-водородный атом, с обра- юванием одного или иескольких олефинов, сероокиси углерода и меркаптана [c.71]

Многие реакции термического разложения углеводородов, простых эфиров, альдегидов и кетонов протекают, по-видимому, по свободнорадикальному цепному механизму. В 1935 г. Райс и Герцфельд показали, как можно представить цепной механизм этих реакций, который приводил бы к простому суммарному кинетическому уравнению. В реакциях участвуют свободные радикалы, в том числе радикалы СН , С2Н5 и Н. Участие радикалов в ряде таких реакций было доказано с помощью металлических зеркал, посредством катализирования реакции полимеризации олефина, о которой известно, что она протекает по цепному механизму, и путем ингибирования реакций с помощью таких веществ, как окись азота или пропилен. Если каждая молекула ингибитора обрывает цепь, а каждая цепь приводит к образованию большого числа молекул продукта реакции, то очевидно, что даже следы ингибиторов должны оказывать заметное влияние на реакцию. Например, окисление сульфит-иона в растворе кислородом воздуха заметно подавляется добавлением следов спирта. [c.310]