Парафины кислорода и окислителей

При жидкофазном окислении высших парафинов воздухом первое затруднение отпадает, а второе и третье в некоторой степени упрощаются. Окисление расплавленного парафина кислородом воздуха уже давно осуществляют в промышленном масштабе. Проводится также жидкофазное окисление более легких парафиновых углеводородов химическими окислителями, а в последнее время осваиваются процессы, использующие для этой цели в качестве окислителя воздух. [c.66]

Действие кислорода и окислителей. При обычной температуре ни кислород, ни более сильные окислители, как хромовая кислота и марганцевокислый калий, почти не действуют на предельные углеводороды. В последнее время вызывает значительный интерес реакция окисления парафинов кислородом воздуха при средних температурах (не выше 100°). Оказалось, что в этом случае происходит частичное расщепление молекул углеводородов с образованием органических кислот, а это представляет практический интерес для мыловаренной и других отраслей промышленности. [c.57]

Действие кислорода и окислителей. При обычной температуре ни кислород, ни более сильные окислители, как хромовая кислота и марганцевокислый калий, почти не действует на предельные углеводороды. В последнее время вызывает значительный интерес реакция окисления парафинов кислородом воздуха при средних температурах (не выше 100°). Оказалось, что в этом случае происходит частичное расщепление молекул углеводородов [c.52]

Парафины можно окислять кислородом воздуха или химическими окислителями. В настоящее время усиленно разрабатываются промышленные методы окисления парафинов кислородом воздуха, что объясняется доступностью таких углеводородов. Однако па этом пути имеются серьезные практические затруднения, которые пока еще не преодолены. [c.51]

При жидкофазном окислении высших парафинов кислородом воздуха первое осложнение отпадает, а второе и третье—значительно упрощаются окисление расплавленного парафина кислородом воздуха уже давно осуществляют в промышленном масштабе. Жидкофазное окисление метановых углеводородов проводят также с помощью химических окислителей. [c.51]

На промышленной установке в Шебекино окисление парафинов осуществлено в условиях периодического процесса. Время пребывания сырья в зоне окисления 3—4 ч. На окисление подается предварительно нагретая смесь свежих и возвратных углеводородов. Борная кислота вводится в окислительную колонну в виде ее суспензии в возвратных углеводородах. Процесс окисления осуществляется при температуре 165—170° С. В качестве окислителя используется азотокислородная смесь с содержанием кислорода 3—5%. Расходуемый на окисление кислород восполняется добавлением свежего воздуха с одновременным удалением части циркулирующего газа. Глубина превращения исходных углеводородов поддерживается на уровне 25—30%. [c.161]

Азотная кислота (реже оксиды азота) служит вторым по масштабам применения окислительным агентом. Ее действие нередко сопровождается побочным нитрованием органического соединения, усиливающимся с повышением концентрации кислоты. По этой причине для окисления используют 40—60%-ную НЫОз. Азотная кислота как окислитель никогда не применяется для реакций с парафинами. Для нес наиболее типичны реакции деструктивного окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями, идущие с участием НЫОз с лучшим выходом, чем при окислении кислородом [c.354]

Башкиров с сотрудниками [55, 56] разработал хорошо управляемый процесс мягкого окисления высокомолекулярных парафинов, позволяющий получать в качестве основного продукта реакции предельные алифатические спирты, в которых преобладают кислородные соединения с тем же числом атомов углерода, что и у исходных парафинов. Процесс осуществлен в заводском масштабе. Особенность метода окисления парафина состоит в том, что, регулируя температуру, скорость подачи газа-окислителя, и концентрацию в нем кислорода, а также продолжительность окисления, удается осуществить процесс жидкофазного окисления высокомолекулярных парафинов с высокой степенью избирательности. Процесс ведется при температуре 165—170° С, продолжительности 4 ч и скорости подачи газа-окислителя (азотокислородная смесь, содержащая 3 % кислорода) 500—1000 л на 1 кг парафина в 1 ч. В этих условиях выход [c.58]

Хотя твердый парафин пробовали окислять с помощью бихромата калия и серной кислоты, но на практике в качестве окислителя, кроме молекулярного кислорода, получила применение только азотная кислота (или окислы азота). В процессе окисления азотная кислота или двуокись азота восстанавливается в окись азота, которая кислородом воздуха окисляется опять в двуокись. Таким образом, двуокись азота действует как переносчик кислорода, содержащегося в воздухе. [c.76]

Предельные углеводороды очень устойчивы к действию таких сильных окислителей, как перманганат калия и хромовая смесь. Окисление их проводят кислородом воздуха при повышенной температуре. Низшие парафины окисляются в газовой фазе (350— 400° С), образуя смесь низших спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Этот метод применяется в технике для получения формальдегида. [c.125]

С увеличением коэффициента избытка окислителя среды а полнота сгорания алифатических и ароматических соединений сначала увеличивается, а затем при достижении некоторого значения а остается постоянной (в исследованном диапазоне а). Значение а равно 2-=-2,5 для исследованных алифатических соединений (гептана, пентадекана, парафина) и 3- 3,5 для исследованных ароматических соединений (бензола, нафталина, антрацена). Ниже приведена полнота сгорания углеводородов в среде кислорода при Я = 1 МПа [c.75]

Как ВИДНО, жидкие углеводороды (гептан, пентадекан, бензол) в Среде кислорода при а а сгорают полностью. Полнота сгорания твердых углеводородов (парафина, нафталина, антрацена) в этих же условиях не достигает единицы и составляет 95—96%, что, очевидно, является следствием дополнительных затрат тепла на их плавление и испарение. Следует отметить более низкую полноту сгорания ароматических соединений по сравнению с алифатическими соединениями Увеличение полноты сгорания с увеличением а (в области малых значений а) можно объяснить увеличением диффузионного потока окислителя на единицу массы горючего, что до некоторого предела (а ) способствует более полному протеканию процесса и законченности реакций окисления. [c.76]

Парафин пассивен к большинству химических реагентов. Он окисляется азотной кислотой, кислородом воздуха (при 140° С) и некоторыми другими окислителями с образованием смеси различных жирных кислот, аналогичных кислотам, содержащимся в жирах растительного и животного происхождения. Это сходство дает возможность использовать синтетические жирные кислоты вместо жиров растительного и животного происхождения для нужд парфюмерной промышленности, производства смазок и т. д. Парафин реагирует с хлором с образованием хлорпарафинов, являющихся сырьем при производстве присадок к маслам, [c.306]

Экономия материальных ресурсов является движущей силой развития технологии, так как затраты на сырье и материалы составляют основную часть себестоимости химической продукции. В этом отношении основополагающую роль играет переход на более доступное или дешевое сырье, что обычно достигается в результате открытия новых химических реакций или каталитических систем и нередко оказывает революционизирующее влияние на развитие технологии. В отношении ископаемого сырья — это уже отмеченное выше перебазирование органического синтеза с каменного угля на нефть и углеводородные газы. Постепенное исчерпание нефти и газа рано или поздно должно привести к возвращению на твердое топливо, что серьезно скажется на всей структуре производства химической продукции. В отношении пяти главных групп исходных веществ для органического синтеза выявилась тенденция замены сырья — дорогостоящего ацетилена на низшие олефины и даже парафины, а также усиленное развитие синтезов на основе СО и Н2, которые могут базироваться на угле. В других случаях разрабатываются новые процессы с заменой сырья спиртов на олефины, фосгена на диоксид углерода, дорогостоящих окислителей (например, пероксид водорода, азотная кислота) на кислород и воздух, различных восстановителей на водород и т. д. По этой же причине имеют преимущества прямые методы синтеза, исключающие расход дополнительного сырья, например прямая гидратация олефинов вместо сернокислотной нри получении спиртов [c.18]

Азотная кислота как окислитель никогда не применяется для реакций с парафинами. Для нее наиболее типичны реакции деструктивного окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями, идущие с участием НЫОз с лучшим выходом, чем при окислении кислородом [c.487]

Содержание циклогексанола в этой смеси составляет 30— 50%, но его можно значительно повысить тем же методом, который используют при окислении парафинов,—применяя в качестве окислителя газ с небольшой концентрацией кислорода. [c.536]

Противостарители, предохраняющие каучуки и резину от старения, разделяются на две группы противостарители химического действия и физического действия. Противостарители первой группы, сами вступая в химическое взаимодействие с окислителями, тем самым задерживают окисление каучука. Наиболее широко применяемые противостарители — фенил- -нафтиламин (неозон Д) и альдоль-а-нафтиламин — добавляют в резиновые смеси в количестве около 1 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. К противостарителям физического действия относятся парафин, церезин, воск, вазелин, стеариновая кислота и др. Эти противостарители образуют на поверхности резинового изделия тонкую пленку, предохраняющую каучук от окисления кислородом воздуха. [c.366]

Окисление. Как уже отмечалось, парафины при обычной температуре устойчивы к действию кислорода воздуха и обычных окислителей. При поджигании на воздухе парафины воспламеняются и горят, превращаясь в углекислый газ и воду [c.50]

Хлор отнимает атомы водорода у многих сложных веществ. Если зажженную парафиновую свечу опустить в цилиндр с хлором, она станет сильно коптить. Происходит это потому, что хлор соединяется только с водородом, а углерод парафина выделяется в виде копоти. Имея в наружном слое атома семь электронов, хлор энергичнее отнимает электроны у атомов других элементов, чем атом кислорода. Поэтому он более активный окислитель, чем кислород. [c.158]

Ско ость жидкофазного окисления парафина зависит от многих факторе в — от концентрации катализатора, температуры, парциального давления кислорода, линейной скорости газа-окислителя и даже от размера отверстий, через которые газ барботирует в ре-акционгую массу. В промышленности концентрацию катализатора ограничивают величиной 0,2—0,3% (масс.) КМПО4 [около 0,10% (масс.) в пересчете па Мп]. При повышении температуры скорость процесс возрастает. Так, одинаковая глубина превращения (30— 35%) достигается при 80°С за ПО ч, при 100 С за 38 ч, при 110°С за 24 ч. С ростом температуры возможен переход реакции в диффу-зионнук область, вследствие чего большое значение приобретает гидродинамический режим в реакторе. [c.383]

Парафины инертны к больщинству химических реагентов. Они окисляются азотной кислотой, кислородом воздуха (при 140 °С) и некоторыми другими окислителями с образованием различных жирных кислот, аналогичных жирным кислотам, содержащимся в жирах растительного и животного происхождения. Синтетические жирные кислоты, получаемые окислением парафина, применяют вместо жиров растительного и животного происхождения в парфюмерной промыишенности, при производстве смазок, моющих средств и других продуктов. [c.472]

Парафины можно окислять кислородом воздуха или химическими окислителями. На разработку промышленного метода окисления парафинов воздухом было затрачено много усилий, что объясняется доступностью этих углеводородов. На этом пути имеется три серьезных практических затруднения, которые, по-видимому, были преодолены только за последние 20 лет. Первое затруднение состоит в необходимости работать вне пределов взры-ваемости смесей углеводородов с воздухом, что заставляет применять большой избыток либо воздуха, либо углеводорода. В случае избытка воздуха концентрация летучих продуктов в отходящих газах мала, что удорожает их выделение. При избытке углеводорода его превращение за один проход невелико, а поэтому непрореагировавший углеводород приходится выделять и возвращать обратно в процесс. Вторым затруднением является то, что во всех случаях, кроме, может быть, окисления метана, продукты реакции представляют сложные смеси различных веществ. Разделение таких смесей требует зь1ачительных расходов кроме того, возникает проблема использования всего комплекса побочных продуктов, o6pa3yramiix H в более или менее определенных пропорциях. Наконец, третье затруднение состоит в том, что общий выход полезных продуктов невелик в результате потерь углерода, происходящих вследствие образования его окислов. [c.66]

А. И. Башкиров разработал хорошо управляемый процесс мягкого окисления высокомолекулярных парафинов, позволяющий получать в качестве основного продукта реакции предельные алифатические спирты, в которых преобладают соединения с таким же числом атомов углерода, как и у исходных парафинов [55, 56]. Процесс этот прошел опытно-промышленную проверку п в настоящее время внедряется в заводском масштабе. Особенность этого метода окисления парафииа состоит в том, что, регулируя процесс при помощи таких факторов, как температура,. скорость подачи газа-окислителя и концентрацию в нем кислорода, а также продолжительность окисления, удалось осуществить процесс жидкофазного окисления высокомолекулярных парафинов с высокой степенью избирательности. Процесс ведется нри температуре 165—170, продолжительность его 4 часа, подача газа-окислптеля (азото-кислород-ная смесь, содержащая 3% кислорода) 500 — 1000 л на 1 кг парафина в 1 час. В этих условиях достигается выход спиртов в 60% на взятый на окисление парафин. Основную часть продуктов окисления составляют вторичные спирты с тем же числом атомов углерода в молекуле, что и в исходном парафине. Процесс осупиютвляется по приводимой схеме 1. Если брать для окисления сравнительно широкие фракции парафинов ( is— Сзо), то удается получить широкую гамму высокомолекулярных алифатических спиртов предельного ряда. Области технического и бытового применения этих спиртов весьма обширны и многообразны. Спирты Си—Сго имеют особенно большое значение как исходные материалы для производства моющих и смачивающих средств, кото])ые до настоящего времени приготовлялись из пищевых жиров. Высокомолекулярные одноатомные [c.81]

Окисление можно проводить кислородом, воздухом или химическими окислителями. Б промышленности чаще всего применяют окисление кислородом воздуха. Промышленное осуществление процессов окисления связано с серьезными трудностями, обусловленными образованием взрывчатых смесей углеводородов с воздухом. Это обстоятельство заставляет работать со смесями, в которых концентрация углеводородов либо ниже нижнего предела, либо выше верхнего предела взрываемасти, т. . с избытком либо углеводорода, либо воздуха. В случае окисления высших парафинов воздухом это затруднение отпадает. При избытке углеводорода конверсия его за один проход невелика непрореагировавший углеводород выделяют и снова возвращают в процесс. При избытке воздуха образуется мало целевых продуктов и их выделение затрудняется. [c.170]

Сожжение в закрытой колбе, наполненной кислородом [9—15]. Данный метод имеет преимущество перед другими благодаря своей простоте, отсутствию дорогостоящих установок и ошибок, связанных с коррозией аппаратуры. Метод пригоден для определения многих элементов в органических соединениях фосфора и мышьяка [16], селена [17], серы и галогенов [18—20]. Для определения фтора описано большое количество вариантов [9, 12, 14, 21—24], так как многие соединения, особенно высоко-фторированные, обладают повышенной термостойкостью и способностью взаимодействовать со стеклом некоторые соединения летучи. Все это требует специальных условий для проведения анализа, чтобы предотвратить потери фтора. Для повышения эффективности сожжения применяют различные окислители (КагОг, КСЮз, ЫН4МОз, КНОз), а для увеличения продолжительности горения вводят горючие вещества (сахарозу, глюкозу, парафин, полиэтилен). [c.21]

Скорость жидкофазного окисления парафина зависит от многих факторов —от концентрации катализатора, температуры, парциального давления кислорода, линейной скорости газа-окислителя и даже от размера отверстий, через которые газ барботирует в реакционную массу. В промышленности концентрацию катализатора ограничивают величиной 0,2—0,3 % (масс.) КМПО4 [около 0,10% (масс.) в пересчете на Мп]. При повышении температуры скорость процесса возрастает. Так, одинаковая степень конверсии (30—35 %) достигается при 80 °С за ПО ч, при 100 °С за 38 ч, при 110°С за 24 ч. С ростом температуры возможен переход реакции в диффузионную область, вследствие чего большое значение приобретает гидродинамический режим в реакторе. Перечисленные факторы влияют не только на скорость реакции, но и на состав образующихся веществ, на выход и качество целевой фракции высших кислот. Так, при переходном или диффузионном режиме значительно [c.370]

Пероксиды и падпероксиды — сильные окислители. Для них характерно образование пероксида водорода с разбавленными" растворами кислот, выделять кислород при действии воды и при термическом разложении. С горючими веществами они образуют пожаро- и взрывоопасные смеси. При совместном присутствии пероксида и воды самовозгораются древесные опилки, древесный уголь, вата, бумага, парафин, сера, порош- [c.323]

Окисление. Кислород воздуха и обычные окислители (КМПО4, КаСг04, К2СГ2О7 и др.) окисляют парафины только при высоких температурах с разрывом углеродной цепи и образованием преимущественно кислот. При этом в значительных количествах получается конечный продукт окисления — углекислый газ. [c.56]

Производство высших апиртов нз н-шарафинов Сю—С20 по методу А. Н. Башкирова было в первые разработано и реализовано Б промышленном масштабе в Советском Союзе. Предотвращение существенной деструкции исходных парафинов и преимущественное образование спиртов достигается благодаря проведению реакции при пониженной концентрации кислорода в газе-окислителе без катализаторов и в присутствии борной кислоты, связывающей образующиеся спирты. [c.529]

Скорость жидкофазного окисления парафина зависит от многих факторов — от концентрации катализатора, температуры, парциального давления кислорода, линейной скорости газа-окислителя и даже от размера отверстий, через которые газ барботирует в реакционную массу. В промышленности концентрация катализатора ограничивается 0,2—0,3 вес. % КМИО4 (около 0,10 вес. % в пересчете на Мп). При повышении температуры скорость процесса возрастает. Так, одинаковая глубина превращения (30—35%) достигается при 80 °С за 110 ч, при 100 °С — за 38 ч, при 110 °С — за 24 ч. С ростом температуры возможен переход реакции в диффузионную область, вследствие чего большое значение приобретает гидродинамический режим в реакторе. Перечисленные факторы оказывают влияние не только на скорость реакции, но и на состав образующихся веществ, на выход и качество целевой фракции высших кислот. В оксидате наряду с целевыми монокарбоновыми кислотами всегда содержатся промежуточные продукты окисления (спирты и кетоны), а также сложные эфиры, лактоны, кето- и оксикарбоновые кислоты, дикарбоновые кислоты и т. д. Примеси других кислот, особенно оксикарбоновых, нежелательны. Количество их зависит в основном от глубины окисления и температуры, но заметную роль играют и гидродинамические параметры, влияющие на скорость обновления поверхности раздела фаз и степень окисления продуктов в слоях жидкости, непосредственно примыкающих к пузырькам газа-окислителя. [c.531]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология