Аддитивные соединения с , образование

Образование аддитивных соединений [c.298]

Молекулярные (аддитивные) соединения, образующиеся в результате реакций целлюлозы с химическими реагентами в стехио-метрических соотношениях только за счет межмолекулярного взаимодействия, главным образом, водородных связей, но без образования ковалентных связей. К таким соединениям относятся, например, кислотные целлюлозы. Следует заметить, что механизмы некоторых реакций окончательно еще не установлены, и поэтому не всегда удается выяснить, какими соединениями являются получившиеся производные - аддитивными [c.552]

Перекись водорода может реагировать и более упорядоченным путем, чем здесь указано эти стехиометрнческие реакции представляют основную тему данной главы. Они классифицированы, например Гайсинским [П, следующим образом 1) реакции окисления или восстановления, 2) перенос перекисной группы и 3) образование аддитивных соединений. [c.298]

Классическая структурная формула является, таким образом, схемой построения, схемой образования молекулы. Для предельных соединений алифатического ряда структурная формула является достаточно точным выражением строения. Многие физические свойства могут быть найдены аддитивно ( аддитивные соединения ). [c.160]

Нитроцеллюлозу можно получить действием на целлюлозу азотной кислоты концентрации выше 77%. При этих условиях получается эфир. Более слабая азотная кислота приводит к образованию аддитивного соединения, которое легко разлагается на исходные вещества даже при действии холодной воды. Содержание азота в нитроцеллюлозе повышается с увеличением концентрации азотной кислоты [215—217]. [c.653]

Метод основан на образовании кристаллического аддитивного соединения л-крезола с карбамидом при его добавлении к- обезвоженной пробе. Содержание л-крезола находят по табл. II. 6 в зависимости от температуры затвердевания аддитивного соединения и концентрации ж-крезола в смесях различных гомологов фенола. [c.144]

Ниридин - единственный ароматический растворитель, пригодный для электрохимических целей. Он, безусловно, представляет собой достаточно сильное основание, которое способно образовывать с ионами металлов льюисовские кислоты - основные аддитивные соединения. Хотя пиридин имеет довольно низкую диэлектрическую постоянную (12), он весьма универсальный растворитель. В нем растворимы многие соли, причем их растворы обладают низким сопротивлением. Ниридин находится в жидком состоянии в области температур от -41 до +115°С и характеризуется умеренно низким давлением паров при комнатной температуре. Но вязкости он подобен воде и растворяется в ней в любых пропорциях. Ниридин использовался в качестве среды для электролитического окисления и восстановления неорганических и органических соединений на ртутном, платиновом и графитовом электродах. Из пиридиновых растворов были электроосаждены следующие элементы Ы, Ка, К, Си, Ag, Mg, Са, Ва, 2п, РЬ и Ге [1]. Имеются некоторые указания на образование растворов электронов в пиридине [2. [c.27]

Такн е значительные количества этих веществ содержатся в поглотительном масле (фракции, кипящие между 190—290° или 230—300° из коксовой смолы [39]). Это объясняется образованием аддитивных соединений между основаниями и фенолами. [c.396]

К фракции в количестве 2 кг, кипящей между 140—145°, содержащей 36% 2,6-лг/тидина, 29% -пиколина и 35% у-пиколина, при температуре 70° по частям в течение Р-/ часа прибавлялся раствор 2,4 КЗ технического сульфата меди (с пятью молекулами воды) в 2,4 кг воды, имеющий температуру 80°. Реакция образования аддитивного соединения экзотермична. [c.416]

Изучение процесса растворения нитратов целлюлозы показало, что во многих случаях происходит образование аддитивных соединений нитратов с растворителями. [c.85]

Изотерма отклонения свойства от аддитивности при образовании одного химического соединения [c.111]

Проверка на 30 соединениях, образованных одно- и двухзарядными ионами, показала, что расхождения между вычисленными и экспериментальными данными не превышают 2 э. е. Для ионов с более высокими зарядами правило аддитивности вряд ли будет соблюдаться. [c.464]

Еще Д. И. Менделеев в 1887 г. в работе Соединение этилового спирта с водой [177] изучал плотность смесей воды с этанолом и наблюдаемое при этом отклонение от аддитивности объяснял образованием сольватов различного состава. Это явилось толчком для развития физико-химического анализа жидких систем. [c.133]

По этой схеме происходит присоединение молекул щелочи к гидроксильным группам целлюлозы с образованием молекулярного, или так называемого аддитивного соединения. Молекулярным соединением называется продукт, образующийся в результате взаимодействия в стехиометрических соотношениях двух или нескольких компонентов, причем связь между компонентами осуществляется путем межмолекулярного взаимодействия и, в частности, посредством водородных связей. [c.170]

Однако для осуществления этой формальной схемы образования необходимы еще некоторые специальные предпосылки. Так, например, уже простейшее эфирное соединение этого типа — поддающийся выделению продукт присоединения хлористого водорода к диметиловому эфиру по своим свойствам является не оксониевой солью, а простым аддитивным соединением. Это вещество не солеобразно, а легко летуче без разложения. [c.184]

Из теплот образования соединений из атомов (или из элементов) в стандартном состоянии можно рассчитать для разных элементов теплоты образования простых, двойных и тройных связей, значения которых и приводятся в табл. 35. Расчет основан на предположении аддитивности теплоты образования соединения из теплот образования всех его связей. Отклонения от аддитивности встречаются, например, при сопряжении связей и называются энергией резонанса или энергией сопряжения . Это отклонение равно, например, для бутадиена-1,3 величине в 3,5 ккал/моль, а для бензола 39 ккал/моль (т. е. величина, аддитивно найденная из теплот образования связей, больше на энергию резонанса , чем определенная экспериментально). [c.321]

Долгое время причину отклонения в поведении реальных растворов от закона Рауля объясняли только энергетическим взаимодействием между молекулами растворителя и растворенного вещества. Отрицательные отклоиенип объясняли тем, что молекулы растворителя п )очнее удерживаются нелетучими молекулами растворенного вещества, че.м себе подобными молекулами. Такое -сильное взаимодействие указывает на сродство между растворителем и растворе(тым веществом, и поэтому отрицательные отклонения должны всегда наблюдаться прн хорошей совместимости обоих компонентов, а также при сольватации или образовании аддитивных соединении. Понятно также, что прн отрицательных отклонеиилх, вызванных этими причинами, наблюдается контракция истемы и выделение тепла. Полон ительные отклонения объясняли тем, что взв модействие молекул одного, рода друг с другом сильнее, чем взаимодействие молекул различной природы. Это приводит к вытеснению молекул растворителя из раствора,. и следовательно, давление его пара над раствором будет выше, чем должно быть по закону Рауля. Естественно, что положительные отклонения указывают на плохую совместимость обоих компонентов. Отсюда понятно, что при положительных отклонениях всегда происходит поглощенпе тепла и увеличение объема системы. [c.452]

У целлюлозы, даже если она растворяется в концентрированной кислоте, такой, как 72 %-ная H2SO4, 41 %-ная НС1 или 100 %-ная ТФУ, существует начальная гетерогенная реакция. Основной же гидролиз происходит в гомогенной среде с образованием промежуточного сложного эфира целлюлозы или аддитивного соединения с кислотой (см. 4.2.2) [19, 21, 79, 991. [c.219]

Повышение концентрации едкого натра в мерсеризационной щелочи в соответствии с первым урав 1ением приводит к сдвигу равновесия в сторону большего образования аддитивного соединения. При полном исчерпывании наиболее реакционноспособных гидроксильных групп в положении 2 равновесие устанавливается при соотношении СеНюОз NaOH, равном 1 1. Сопоставляя эти данные с результатами Роговина [9] по отмывке щелочной целлюлозы высшими спиртами, можно заключить, что в производственных условиях при концентрации мерсеризационной щелочи 18—20% щелочная целлюлоза содержит I моль NaOH и 3— [c.34]

Значение с неизвестно, но по имеющимся приблизительным даилым (из теплот сублимации) оно оценивается в несколько больгаих калорий на моль. Таким образом, Q представляет собой лишь сравнительно небольшую разность двух больших величин. В свою очередь преобладающая часть обусловлена образованием аддитивных соединений, и мы прихо- [c.212]

В первом сообщении [1] был разобран случай взаимодействия нитроцеллюлозы с индивидуальными растворителями (ацетон, пиридин). Изучение тепловых эффектов этого взаимодействия позволило сделать выводы 1) об образовании при растворении нитроцеллюлозы в указанных растворителях аддитивных соединений состава 1 моль групп —ОКОз, 1 моль растворителя и 2) о малых величинах энергии взаимодействия между этими соединениями и дальнейшими слоями сольватной оболочки и соответственно о малых энергиях перехода золь 2 набухший гель (энергия структурирования). [c.215]

Для нитратов лити51 и калия получены кривые растворимости в зависимости от концентрации перекиси водорода с четкими разрывностями. Измерения электропроводности показывают, что эти соли диссоциируют в перекиси водорода так же, как и в воде, но электропроводность кислот в перекиси водорода ниже, чем в воде, что, вероятно, нужно объяснить меньшей подвижностью водородного иона в перекиси водорода. Измерения электропроводности использованы и для обнаружеш4я реакции кислот или солей с перекисью водорода с образованием перекисных соединений. Доказано существование ряда аддитивных соединений с перекисью водорода. Некоторые ссылки, приведенные в табл. 58, относятся к этим пероксигидратам дальнейшее обсуждение этого вопроса и ссылки на эту и другую литературу приведены в гл. 7 и 12. Лишь очень небольшое число таких систем изучено достаточно подробно для представления полных фазовых диаграмм. [c.251]

Для объяснения неидеальных свойств водных растворов перекиси водорода часто приводилось существование аддитивного соединения Н. Оа-ЗН О. Так, Вознесенская и Заславский [120] указывают, что максимальное отклонение от аддитивности в расчете на атомные концентрации (числа атомов в единице объема) наблюдается для соединения ТдО.з-214.20. Гросс и Тейлор [115] указывают на возможное влияние соединения Н.202-2Н20 на образование максимума в изотермах диэлектрическая проницаемость—состав. Верно и то, что максимальное отклонение для многих свойств растворов наблюдается при составе, близком к Н./ 2-2П20, что позволяет говорить о специфической роли этого соединения однако соотношение неопределенное и неустойчивое. Большая пологость максимума на диаграмме температур замерзания (который доказывает существование аддитивного соединения П20о-2Н.20) подтверждает, что это соединение должно быть в жидкости почти полностью диссоциированным. Более логично предполагать, что из всех возможных агрегатов между перекисью водорода и водой только агрегаты состава H2O.2-2H.2O могут сохранять свою идентичность при переходе в твердую фазу. [c.293]

Молекула перекиси водорода может присоединяться как целое к другой люлекуле с образованием аддитивных соединений или пероксигидратов, аналогичных гидратам. Например [c.298]

Интересен вопрос и о физиологическом действии перекиси водорода на молекулярном уровне. Показано, что перекись водорода может вызвать мутации, и в ряде литературных источников [442] описываются условия и природа этого эффекта. Последний иногда считают радиомиметическим эффектом, причем он представляет интерес с точки зрения образования перекиси водорода в живых организмах прн действии ионизируют,их излучений (см. стр. 60). Механизм этого мутагегпюго действия точно еще не известен, а поэтому заслуживают внимания различные высказанные мнения и точки зрения. Процессы мутации находятся в близком родстве с карциногеиезом, и, как указывает Дженсен (см. в работе [443] стр. 159), необходимо различать возникновение опухоли и ее развитие факторы, имеющие значения для одного из этих явлений, могут ие оказывать влияния на другое. Мутагенное действие перекиси водорода изменяется также в зависимости от легкости доступа ее к клеточным ядрам (см. в работе [443] стр. 116). Процесс может зависеть и от возможного изменения содержания каталазы в разных частях клетки. Шнейдер (см. в работе [359] стр. 273) считает, что каталаза в клеточном ядре почти отсутствует и находится в растворимой форме в цитоплазме однако мнения по этому предположению расходятся [443]. Тем не менее установлено [444], что каталаза устойчива против рентгеновского облучения. Логическим выводом из того, что рентгеновские лучи и подавляют опухоли и вызывают образование перекиси водорода, была мысль, что перекись водорода может оказывать благоприятное влияние на лечение рака. Такого рода опыты проводились (см. в работе [443] стр. 149 [445]) и проводятся сейчас, но пока еще положительных результатов не получено. Возможно, что перекись, образующаяся при действии излучения, представляет органическую перекись или перекись водорода в форме аддитивного соединения, причем высказана мысль (см. в работе [443] стр. 149), что эти соединения не разлагаются каталазой. Большинство авторов в на- [c.358]

Аналогичная картина наблюдается при образовании соединений присоединения полисахаридов с гидроокисями щелочных металлов, солями и кислотами. Такие соединения лучше всего изучены на примере целлюлозы и крахмала. Аддитивные соединения щелочей с целлюлозой образуются, когда целлюлозу обрабатывают концентрированными растворами щелочей [62]. Рентгенограммы показывают, что образуются новые структуры, причем в них имеются и кристаллические, и аморфные участки. Выше и ниже определенных пределов концентрации щелочи в растворе в аморфных областях содержится либо избыток, либо недостаток ее по сравнению со стехиометрическим содержанием в кристаллических областях. Поэтому общий состав является переменным. Крахмал сорбирует щелочи из растворов, но кристаллических областей со стехиометрическим составом не образуется, а поглощение щелочи следует изотерме сорбции Фрейдлиха [54]. [c.559]

Механизм реакции между водными растворами щелочей и нитросоединениями ещ,е недостаточно ясен, хотя этим вопросом интересовались еще в прошлом веке [44, 103]. Установлено, что ряд реакций быстро следуют оДна за другой. Одновременно или последовательно могут происходить реакции образования аддитивных соединений, продуктов замещения и продуктов конденсацт . [c.172]

Теория Фаренхорста хотя и интересна, но она не>содержит непосредственных доказательств, подтверждающих участие азометиновых структур в образовании карбамидных смол. Цигойнер и Хо-зельман считают, что так называемые аддитивные соединения Фа-. ренхорста (полученные в присутствии бутанола) представляют собой смесь диметиленэфирных производных карбамида с моно-метилолмочевиной 2 ,. Реакция протекает первоначально через стадию образования метилолмочевины, которая превращается в диметиленэфирные соединения в нейтральной среде и в эфиры метилолмочевины — в кислой. На последующих стадиях реакции возникают уроновые производные 2. [c.59]

Слабо обоснованы и многие работы по изучению взаимодействия компонентов в тройных органических системах, в частности работы Джилса и других авторов по рефрактометрическому исследованию образования водородных связей, начатые еще в 1955 г. и затем продолжавшиеся в последующие годы [10—13]. Авторы этих работ утверждали, что даже в довольно разбавленных (0,05—0,3 М) водных и неводных растворах можно обнаружить нестойкие комплексы, образующиеся за счет водородных связей, и определить их состав, проводя пересекающиеся прямые через точки, выражающие зависимость квадратов показателей преломления (или просто отсчетов по лимбу рефрактометра) от соотношения компонентов смесей. Поскольку линии малой кривизны обычно можно аппроксимировать несколькими пересекающимися прямыми, неудивительно, что при такой интерпретации экспериментальных данных почти в каждой из многих десятков исследованных систем обнаруживалось по одному или несколько комплексных соединений. При этом делалось заведомо неверное допуще-лие, что единственной причиной малых отклонений от аддитивности является образование водородных связей. [c.64]

Предполагается, что на положительное отклонение коэффициентов распределения от аддитивности влияет образование смешанных сольватов экстрагируемого вещества, образование соединений между растворителями, изменение степени ассоциации одного из растворителей [179]. В поисках других причин синергетического и антагонистического эффектов следует обратить внимание на то, что во многих случаях свойства смесей двух жидкостей отклоняются от аддитивности. Такие отклонения от идеального поведения являются довольно распространенными. В качестве примеров можно отметить отклонение упомянутых выше свойств смесей вода—этанол и вбда—уксусная кислота от аддитивности. Эти явления настолько хорошо известны, что вошли в широко распространенные справочники [40]. Правда, из данных, приведенных в справочниках, это обстоятельство не всегда заметно оно обнаруживается при построении диаграмм состав—свойство или при математической обработке данных. [c.134]

До настоящего времени в литературе нет четкости в определении понятия смешанный" (празнолигандный ), что, по-видимому,связано с некоторой неопределенностью самого понятия комплексное" соединение [9]. Часто сметанные комплексы называют тройными". Некоторые авторы [2] рекомендуют комплексные соединения, образованные двумя или большим числом неодинаковых лигандов, именовать разнолигандннми, а не смешанными, чтобы подчеркнуть, что свойства таких соединений не аддитивны свойствам смеси соответствующих двойных комплексов. В некоторых случаях называют смешанные комплексы ионными ассоциатами". Одним из признаков.позволяющим относить соединение к типу ионного ассоциата, является преимущественно электростатическое взаимодействие между катионной и анионной частью комплекса (и в связи с этим идентичность или близость спектральных кривых поглощения продукта реакции и реагента) 1,10]. Вероятно, различия между этими понятиями весьма условны. [c.3]

При взаимодействии с йодистым натрием образуются не йодиды оксония, а лишь продукты их распада (эфиры и алкилйодиды). Это делает понятным неудачу попыток присоединить йодистый метил к эфиру с образованием [ H<,( 2H5)20] J . Упомянутое выше чистое аддитивное соединение (СНз)20, НС1 и третичные соли оксония представляют собой предельные случаи, между которыми имеется много промежуточных соединений, когда трудно решить, к какому из предельных типов они принадлежат [22]. [c.186]

Замедленный обмен в НгЗ и РНз не может служить доводом против изложенных представлений А. И. Бродского, так как в растворах этих и аналогичных им веществ (например, меркаптанов) неподеленные элект1ронные пары, вероятно, блокированы из-за координативного присоединения. Известно, что в сульфидах легко образует в растворах полисульфидные цепочки, а РЧ1 в фосфинах—аддитивные соединения. В таких полимерах и комплексах нет неподеленных электронных пар. Между обеими точками зрения нет значительных принципиальных различий, так как, согласно представлениям Бродского, реакционный комплекс тоже образован за счет водородных связей, для которых необходимо наличие неподеленных электронных пар. Более существенно, что по этим прбщставлениям обмен есть результат синхронных персчие-щений Н+ и 0+ в комплексе, тогда как, по автору, кинетика обмена определяется стадией расщепления комплекса (прим. ред.). [c.230]

Желатинизацию ПВС можно осуществить добавлением небольших количеств различных веществ, способствующих образованию межмолекулярных связей полигидрофенолов, а-нафтола, соединений бора (буры, боратов и нерборатов) [60, 61]. Желатинизации ПВС под действием борной кислоты происходит в результате образования межмолекулярных аддитивных соединений с борат-ионом [61]. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология