Кремний и его соединения, реакции

Некоторые общие закономерности и механизмы реакций у атома кремния. Механизм реакций замещения у атома кремния базируется на представлениях об образовании пентаковалентных соединений кремния. [c.63]

Непосредственная реакция кремния с другим элементом, описанная Муассаном в прошлом столетии, имеет очень большое значение для получения многочисленных бинарных соединений кремния. Этот способ осуществляется в различных вариантах реакция в твердой фазе, в том числе при одновременном прессовании (горячее прессование), сплавление компонентов, взаимодействие металла с парами кремния. Обычно реакция протекает при высоких температурах. Температуры, при которых реакция образования бинарных соединений кремния протекает с заметной скоростью, следующие [c.13]

Рекомендованные В. Г. Горюшиной и другими (в Гиредмете) фотометрические методики определения микропримесей основаны главным образом на использовании известных ранее высокочувствительных и избирательных цветных реакций, образуемых примесными элементами с различными органическими и — реже — неорганическими реагентами. В качестве примера можно назвать дитизон, использованный для определения серебра, золота, ртути и других элементов, диэтилдитиокарбами-нат свинца — для меди, а-фурилдиоксим — для никеля, батофенантро-лин — для железа. Большое значение имели реакции образования восстановленных гетерополикислот, используемые при определении фосфора, мышьяка и кремния, или реакция образования роданида железа, удобная для определения данной примеси в некоторых материалах высокой чистоты (галлий, индий, их соединения и др.). Чувствительность всех этих методов в фотометрическом или спектрофотометрическом вариантах лежит, как правило, на уровне 10 %. [c.12]

В первой реакции фтор вытесняет кислород из оксида кремния. Обе реакции протекают потому, что тетрафторид кремния — более прочное соединение, чем диоксид. Энтальпия образования последнего —910,9, а для тетрафторида кремния ДЯ >аз=—1614,9 кДж. [c.204]

Вероятно, в химический состав Юпитера и Сатурна в отличие от земного шара входит относительно мало кислорода и относительно много азота, а в этих условиях — в отсутствие конкуренции с кислородом и при наличии водорода, как явствует из термодинамического анализа реакции синтеза аммиака (см. далее), весь азот практически по мере остывания планеты должен был бы обратиться в аммиак. Таким образом, достаточно лишь одного изменения количественного соотношения элементов в составе планеты N>0 вместо 0>N (как на Земле), чтобы произошло качественное изменение всей химии. Отнесение азота в условиях подобной планеты к химически недеятельным элементам было бы совершенным абсурдом, так как при достаточно высоком содержании электроположительных элементов весь азот (если только не существует какого-либо специального, освобождающего азот процесса, подобного фотосинтезу) входил бы в состав планеты исключительно в виде соединений. Океаны вместо воды были бы заполнены жидким аммиаком, а горные породы состояли бы из простых и сложных нитридов. В частности, ту роль, которую играет в построении земной коры карбонат кальция, играл бы его аналог в системе соединений азота — цианамид кальция (см. стр. 425), как вешество, весьма экзотермическое и чрезвычайно устойчивое в условиях отсутствия кислорода и воды, а горные породы были бы переполнены вместо зерен кварца твердыми зернами нитрида кремния (соединение резко экзотермично). [c.424]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Синтез элементорганических соединений. Одним из важнейших методов получения элементорганических соединений (соединений ртути, алюминия, бора, кремния, германия, олова, свинца, фосфора и многих других) является взаимодействие галогенидов этих элементов с магнийорганическими соединениями. Реакция, как правило, идет ступенчато. Это позволяет получить галогенопроизводные с различной степенью замещения галогенов на органический остаток [c.202]

В первой реакции фтор вытесняет кислород из оксида кремния. Обе реакции протекают потому, что тетрафторид кремния более прочное соединение, чем диоксид. Энтальпия образования последнего -910,9, а для тетрафторида кремния ДН ,, = -1614,9 кДж. Кроме того, эти процессы сопровождаются возрастанием энтропии (слева -твердое вешество и газ, справа - два газа). Поэтому свободная энергия Гиббса в результате этих взаимодействий сильно уменьшается. [c.37]

Реакция Гриньяра. Наиболее универсальным методом непосредственного соединения углерода с атомом кремния является реакция Гриньяра. Именно этот метод применял Киппинг [27] в большинстве своих работ. Прогресс в этой области, несомненно, значительно ускорился бы если бы в учебниках органической химии начала века приводились некоторые работы этого исследователя в качестве иллюстрации универсальной применимости реакции Гриньяра. [c.450]

Более сложные органические соединения кремния обычно синтезируют, исходя из каких-либо промежуточных органических галоидсиланов. При гидролизе галоид-силанов образуются так называемые силанолы. Они легко теряют воду, и результатом дегидратации являются органические силоксаны. При действии аммиака на га-лоидсиланы образуются силиламины (силамины) и си-лазаны. Органическая часть молекулы силанов часто сохраняет способность к характерным для органических соединений реакциям. [c.53]

В основе колориметрического метода определения кремния лежит реакция образования желтоокрашенного кремне-молибде-нового комплекса Н4[81(МозОю)4]л Н20. Состав этого соединения по И. В. Тананаеву отвечает отношению Мо Si = 12 1. [c.264]

У германия металлические и неметаллические свойства выражены примерно в равной степени, а у стоящих ниже олова и свинца преобладают металлические свойства. По физическим свойствам олово и свинец — типичные металлы, и только в химических реакциях и соединениях проявляются их амфотерные свойства. Эти элементы, подобно углероду и кремнию, образуют газообразные соединения типа КН4, в которых проявляют отрицательную степень окисления — 4, однако их водородные соединения очень неустойчивы. Наоборот, отдача электронов у них происходит легко, и тем легче, чем больше порядковый номер элемента, чем дальше валентные электроны от ядра атома. Элементы IV группы проявляют переменную положительную степень окисления, равную +2 и - -4, причем для углерода и кремния соединения с низшими положительными степенями окисления не характерны и мало устойчивы. Чем больше порядковый номер элемента в группе и радиус атома, тем устойчивее их соединения со степенью окисления +2. Поэтому устойчивость соединений олова со степенями окисления +2 и +4 приблизительно одинакова, а для свинца более характерны соединения со степенью окисления +2. Соединения олова и свинца типа ЭО и Э(0Н)2 проявляют амфотерные свойства. Соединения типа [c.444]

При изучении различных реакций органических соединений на алюмосиликатных катализаторах обнаружена специфичность каталитических свойств алюмосиликатов по сравнению со свойствами исходных окислов. Известно, что реакции полимеризации, алкилирования, крекинга и другие, идущие с изменением углеродного скелета, ускоряются алюмосиликатными и другими кислотными катализаторами, но не ускоряются чистыми окислами алюминия и кремния. Для реакции крекинга и перераспределения водорода установлен максимум активности от состава катализаторов. Однако реакция дегидратации спиртов существенно отличается от реакций углеводородов тем, что при дегидратации активность этих катализаторов не обусловлена их кислотностью и не наблюдается максимума активности от состава. Окись алюминия, неактивная для превращения углеводородов, проявляет наибольшую активность в реакции дегидратации спиртов. Это обстоятельство указывает на то, что механизм действия и природа активных центров для реакции дегидратации спиртов отличаются от таковых в случае превращения углеводородов. В связи с этим изучение химических свойств поверхности окисных катализаторов и сопоставление их с каталитическими данными (алюмосиликатов и исходных окислов) представляют большой интерес для теории катализа. [c.905]

Замещение связанного с углеродом атома водорода литием при действии бутиллития или фениллития по схеме (1-127) является основным методом синтеза содержащих кремний литийорганических производных гетероциклических соединений. Реакция успешно применялась в фурановом [355, 547, 548] и тиофеновом ряду [392, 547, 548, 737, 774]. [c.78]

Получение алкил(арил)хлорсиланов при помощи литийорганических соединений является наиболее универсальным и гибким методом синтеза в лабораторной практике он в некоторых случаях незаменим. Реакции между галогенидами кремния и литийорганическими соединениями легко и с высокими выходами проходят даже в тех случаях, когда алкилирование при помощи магнийорганических соединений не удается вследствие пространственных затруднений и недостаточной активности магнийорганического соединения. Реакции алкилирования литийорганическими соединениями выгодно отличаются также от реакций алкилирования натрийорганическими соединениями, так как дают возможность хорошо регулировать процесс синтеза. [c.73]

СИНТЕЗ кислородсодержащих кремнийорганических СОЕДИНЕНИЙ реакцией ЗАМЕЩЕНИЯ ГАЛОИДА В ОРГАНИЧЕСКОМ РАДИКАЛЕ, СВЯЗАННОМ С КРЕМНИЕМ [c.310]

В большинстве синтезов кремнийорганических соединений из литийорганических в качестве субстратов используют галогениды кремния, особенно триал килсил ил галогениды. Хло рот-риметилсилан обычно используют как удобный реагент при проведении характеристической для литийорганических соединений реакции, а также для получения нужных триметилси-лильных соединений описанная ниже методика является типичной. Другие примеры приведены в табл. 14.2. Эти и другие реакции с галогенидами кремния рассмотрены в Основной литературе, А ( см. также [1]). [c.148]

Реакция (б) является реакцией гетеролитического замещений лиганда в тетраэдрическом комплексе [53]. Она может протекать в координационных соединениях кремния в общем случае путем транс- или цисатаки лиганда. В первом случае (трансатака) активированным комплексом является тригональная бипирамида, во втором случае — симметричное пятикоординационное промежуточное соединение. Реакция (б) есть по существу реакция полимеризации — деполимеризации, прямая реакция приводит к образованию полисиликатов и золей, а обратная ответственна за растворение кремнезема в щелочах. Реакционная способность в прямой реакции (б) уменьшается с ростом связности реагентов Q, т. е, зависит от характера других трех лигандов в тетраэдрическом комплексе. Особенно сильно это выражено, когда два кислорода в тетраэдрическом окружении кремния заменены на органические радикалы. [c.50]

Таким образом, взаимодействие исследованных (органилэти-нил)гидросиланов с алкилдиазоацетатами протекает в направлении внедрения карбена в Si—Н-связь независимо от природы заместителей как при тройной связи, так и при атоме кремния. Изученная реакция может быть использована в качестве препаративного метода синтеза новых кремнийацетиленовых соединений, представляющих интерес, в частности, как биологически активные вещества. [c.28]

Взаимодействие с органическими соединениями [28]. Как хлор-ангидрид Si U легко реагирует с соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы. В зависимости от их числа и подвижности, а также строения молекулы органического соединения реакция может идти в направлении замены хлора на гидроксильную группу, а также с образованием эфира. К реакциям первого типа относится взаимодействие тетрахлорида кремния с органическими кислотами, третичными ароматическими спиртами, альдегидами и кетонами. При этом получаются силикагель и соответствующие органические хлорпроизводные. [c.184]

Полимеры с реакционноспособными кремнийсодержащими группами. Другим направлением исследований кремнийсодержащих полимеров является синтез и изучение свойств сополимеров различных непредельных кремнийорганических соединений со стиролом и метилметакрилатом [11]. Изучена активность випильных соединений кремния в реакциях радикальной сополимеризации и влияние силильных групп на реакционную способность кратной связи. Выявлены некоторые закономерности образования сополимеров в зависимости от условий реакции, определены константы активности при сополимеризации метилметакриалата и непредельных органосиланов, а также вычислены факторы активности и полярность последних, Полученные данные свидетельствуют о том, что кремпий-олефины обладают повышенной способностью к полимеризации по сравнению с их органическими аналогами. Замена электро-нодонорных метильных радикалов у атома кремния на электроноакцепторные заместители (С1) или группы, способные к р — -сопряжению (СвНа), приводит к некоторому увеличению реакционной способности кратной связи кремнийолефина. [c.284]

Если в исходных кремнийсодержащих соединениях в качестве реакционного центра используется не гидридный водород связи Si—Н, а алкильные группы из органического обрамления кремния, то реакция образования полимера протекает по обычному нолирекомбинационному механизму с образованием, например, из дикрезилдифенилсилана полимера следующего строения [45] [c.399]

Пары воды, вносимые в технический МФДХС с воздухом, вызывают частичный гидролиз не только ФТХС, но и некоторых соединений, содержащих водород, связанный с кремнием. Основные реакции можно представить следующими уравнениями [c.152]

Наибольшую сложность представляет окись кремния, соединения которой практически со всеми окислами, кроме щелочных, нерастворимы. Недостаток этот устраняют, используя по-луколлоидные растворы. В качестве исходного сырья для синтеза последних служит тетраэтоксисилан, при взаимодействии которого с водой протекает реакция [c.127]

Со многими неметаллами (водород, иод, бром, сера, фосфор, уытьяк, сурьма, углерод, кремний, бор) фтор взаимодействует на холоду с образованием соответствующих соединений реакции протекают со взрывом или с образованием пламени [c.353]

Третьим методом синтеза литийорганических соединений, содержащих кремний, является реакция присоединения органилли-тия к алкенилсиланам [c.79]

Исследования в области химии кремнийорганических соединений в первый период были сосредоточены главным образом на изучении свойств, подтверждающих аналогию их с соединениями углерода. Значительным событием в развитии синтеза кремнийорганических соединений было применение синтеза Гриньяра для получения кремнийорганических соединений, осуществленное Киппингом в 1900 г. [3]. В начале XX в. число известных кремнийорганических соединений было невелико, особенности их реакционной способности не были выявлены. Стала известна, в частности, только малая устойчивость связей 51—51, неспособность кремния образовывать очень длинные скелеты из кремниевых атомов и отсутствие аналогии в этом отношении со структурами о]у анических соединений. Поэтому к началу второй мировой войны интерес к этому направлению химии упал. Поворотным пунктом в области развития химии кремнийорганических соединений было появление работ по синтезу силоксано-вых высокомолекулярных соединений и выявление их ценных технических свойств [4]. Начиная с этого периода, химия кремнийорганических соединений бурно развивается. Разрабатываются новые реакции синтеза кремнийорганических соединений путем непосредственного взаимодействия алкил(арил)галогенидов с элементарным кремнием [5], реакцией присоединения кремнийгалоидгидридов к непредельным органическим соединениям [6] и др. [c.5]

Синтез прочих галоидсилилсодержащих соединений. Реакция кремния с хлористым метиленом протекает с образованием четыреххлористого кремния, бмс-(хлорсилил)метанов и циклических полидихлорсилилметилеиов [240—247] [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология