Адсорбция закись

Физическая адсорбция, хотя и не играет решающей роли в гетерогенном катализе, тем не менее она полезна как средство для исследования пористой структуры твердых тел. Она удобна для определения удельной поверхности, формы и размеров пор, наличия зак- [c.422]

Адсорбция углеводородов на окислах металлов изучена недостаточно [59]. Одним из простых окисных катализаторов является система закись —окись меди, на которой исследована адсорбция [c.51]

Как показали Н. П. Кейер, С. 3. Рогинский и И. С. Сазонова [1160], введение акцепторных добавок (окиси лития) в р-полупроводник — закись никеля приводило к увеличению электропроводности и уменьшению скорости реакции окисления окиси углерода. При этом, однако, изменение адсорбции компонентов реакции оказалось противоположным ожидаемому [159], что было обусловлено тем, что уровень Ферми не снижался, а повышался [637]. Это показывает справедливость вывода, сделанного в работе [252], о том, что не изменения электропроводности, а изменения работы выхода электрона должны быть критерием изменений электродных свойств полупроводников и характера электронных переходов в адсорбционных и каталитических процессах. Последнее показывает также необходимость осторожного подхода к трактовке кинетики и механизма реакций с помощью электронных представлений. [c.272]

Основной карбонат никеля при нагревании разлагается с выделением воды и углекислого газа и переходит в отсутствие кислорода в закись никеля, а в присутствии кислорода в смесь окислов, так как адсорбирует кислород. Пря высокой те.мпе-ратуре (выше 700°С) получается только закись никеля, так как адсорбции кислорода при этом не происходит. [c.358]

АДСОРБЦИЯ ГАЗОВ ПОРОШКООБРАЗНЫМИ ОКИСЛАМИ. ЗАКИСЬ НИКЕЛЯ [c.517]

Я. Адсорбция газов порошкообразными окислами. Закись никеля 519 [c.519]

Хемосорбция является очень быстрым процессом и осуи ествляется с большой вероятностью ири соударении молекулы газа с поверхностью металла. Например, адсорбируется около всех молекул О2, соударяющихся с поверхностью вольфрама. Такая высокая эффективность адсорбции не является необычной, если считать, что первичный акт зак,яючается в образовании ионов О иа поверхности металла (см. с. 44). [c.45]

Во многих случаях жидкости адсорбируются тем легче, чем меньш их поверхностное натяжение на границе с адсорбентом, т. е. чем лучш они смачивают его поверхность. Вследствие этого вода, плохо смачиваю щая уголь, плохо им адсорбируется в отличие от растворенных в не веществ это свойство делает уголь одним из лучших и наиболее употр бительных поглотителей для очистки воды. Напротив, силикагель, очен хорошо смачиваемый водой, для этой цели совершенно непригоден, зак является хорошим осушителем для органических веществ. Адсорбци) жидкостей на поверхности твердых тел практически заключается в иГ смачивании, а сопутствующий ей тепловой эффект равен теплоте смачи вания. [c.52]

Сущность работы. Разделение многокомпонентной смеси методом адсорбционной хроматографии из одной пробы связано с трудностями вследствие большого различия в адсорбционных свойствах Отдельных компонентов разделяемой смеси. Лучшее разделение может быть достигнуто, если в процессе хроматографирования десорбцию различных компонентов смеси производить при разных температурах. Этот принцип и применен в настоящей работе. Адсорбция всех компонентов смеси на силикагеле производится при низкой температуре. При этой же температуре происходит десорбция кислорода, азота, двуокиси азота и окиси углерода. Наиболее трудно десорбируемые газы закись азота двуокись углерода десорбйру-ются при комнатной температуре. Таким путем удается полностью разделить смесь, состоящую из шести компонентов. [c.194]

Если сравнить два типичных полупроводниковых катализатора — закись меди и пятиокись ванадия, то характер связи адсорбированных с их поверхностью молекул также неодинаков. На закиси меди кислород нри 300° прочно связан с поверхностью, которую он полностью покрывает даже при пониженных давлениях, а на УоОд адсорбция кислорода очень мала (1—2% от монослоя нри 300 — 400°), и при 400° начинается его десорбция. На закиси меди легко может протекать взаимодействие адсорбированного кислорода и непредельного углеводорода газовой фазы, вероятно, с образованием гидроиерекиси, в результате распада которой образуется непредельный альдегид. На УзОз ири взаимодействии с кислородом газовой фазы образуются насыщенные альдегиды (ацетальдегид, формальдегид) с меньшим числом атомов углерода, чем в исходной молекуле углеводорода. Одновременно протекает реакция с образованием ненасыщенного альдегида. [c.230]

Характеристика катализаторов приведена в табл. 1. Для закись-окиси кобальта, полученной путем осаждени [, была приближенно определена методом адсорбции метиленовой голубой [13] величина удельной поверхности, которая для свежепригоюв-ленного образца составила 50 м /г и для отработанного — 39,8 л /г. [c.226]

Мы начнем с обсуждения результатов, полученных с применением закиси меди. Данные магнитных измерений [20] подтвердили, что использованный препаративный метод позволил получить только закись меди. На поверхности, свободной от адсорбированного кислорода, окись углерода при 20° адсорбировалась обратимо. Если же при 20° предварительно проводили адсорбцию кислорода, то быстрая адсорбция окиси углерода сопровождалась выделением гораздо большего количества тепла. Например, вместо 20 ккал/моль для теплоты адсорбции окиси углерода на прогретой поверхности Гарнер, Стоун и Тили [15] в случае поверхности, содержащей адсорбированный кислород, получили для соответствующей теплоты 49 ккал/моль. Было также обнаружено, что предварительная адсорбция окиси углерода повышает теплоту адсорбции кислорода с 55 до 100 ккал/моль. Было ясно, что при этом осуществляется химическое взаимодействие. Продукт оказывался совершенно устойчивым в присутствии избытка кислорода, но в случае избытка окиси углерода происходила медленная перегонка углекислого газа в присоединенную к прибору охлаждаемую ловушку. Мы можем очень легко убедиться, что при предположении о конверсии адсорбированного кислорода в углекислый газ путем атаки окисью углерода из газовой фазы, теплота должна быть больше наблюдавшегося количества в 49 ккал/моль. Т1плота реакции СО(газ) + /202(газ) = СОг(газ) составляет 67 ккал/моль, а теплота диссоциативной адсорбции кислорода на прогретой закиси меди равна 55 ккал/моль, следовательно, разность показывает, что реакция СО(газ) + О(адс) = СОг(газ) экзотермична и ее тепловой эффект равен 67— ( /2X55), т. е. 39 ккал. Фактически продукт находится главным образом в адсорбированном состоянии, поэтому для определения реальной теплоты взаимодействия требуется прибавить молярную теплоту адсорбции углекислого газа. Если принять для последней 20 ккал/моль (ср. табл. 1), [c.313]

О и 100° за стадией 1 будет следовать стадия 2. Это подтвердилось исследованием адсорбции кислорода на закиси меди (находящейся на подложке из металлической меди), которое показало, что при давлении ниже 1 мм при комнатной температуре адсорбируется количество, превышающее монослой. Кинетика этой хемосорбции изучалась при помощи микровесов [40]. Энергия активации для области заполнения монослоя оказалась равной 6,8 ккал/моль, но при этом, согласно уравнению Рогин ского—Зельдовича, энергия активации при поглощении должна линейно возрастать на 1,1 ккал, считая на каждый новый монослой. Скорость поглощения быстро спадает, ибо вследствие того, что возникающие вакансии не в состоянии диффундировать внутрь, создается пространственный заряд. Если газообразный кислород, находящийся над окислом, удаляют и повышают температуру, то вакансии диффундируют к границе раздела металл — окись и активность поверхности в отношении адсорбции кислорода регенерируется. Пленки закиси кобальта на кобальте ведут себя аналогично пленкам закиси меди. В этом случае теплоты адсорбции измерялись вплоть до состояния насыщения [18]. Поглощение кислорода сверх мопослойпого заполнения (стадия внедрения) сопровождается падением теплоты адсорбции и тенденцией к обратимой хемосорбции. С другой стороны, закись никеля обнаружила более низкую активность для хемосорбции кислорода, что, по-видимому, обусловлено большей трудностью регенерации поверхности [16]. Энгель и Хауффе [41] показали, что при более высоких давлениях (от 30 до 200 мм) вторую стадию поглощения можно обнаружить кинетически при 25° и это связано со внедрением кислорода в решетку, подчиняющимся уравнению (7). [c.332]

Дюбар [53] показал, что кислород и влажный воздух оказывают влияние на полупроводниковые свойства закиси меди при ком натной температуре, но первые систематические исследования адсорбции на окислах таким способом относятся к ближайшему послевоенному периоду. В этой связи привлекла внимание методика Грэя [54, 55], согласно которой окислы для изучения адсорбции и проводимости получали окислением напыленных металлических пленок. Для первых работ была выбрана закись- [c.339]

Рассматривая обратимость эффекта введения добавок в зависимости от температуры, следует снова отметить, что реакция при низких температурах является самоотравляющейся (раздел И, Г). Помимо этого, изменения удельной активности, наблюдавшиеся Кейер и др. [95], оказались очень значительны. Возможно, что наблюдаемую при этих температурах пониженную активность закиси никеля, содержащей литий, следует объяснить исходя из того, что такой окисел адсорбирует те или иные частицы, участвующие в реакции, гораздо интенсивнее, чем чистая закись. Что это за частицы, сказать нельзя. Кейер и Куцева [99] сообщили, что введение добавок лития (при условии не слишком, больших количеств) способствует повышению адсорбции кислорода и углекислого газа при комнатной температуре. Винтер [75] получил аналогичные результаты для кислорода. Наши работы [100] по хемосорбции на закиси, никеля с добавками также указывают, что кислород при комнатной температуре интенсивно хемосорбируется на образцах, содержащих литий (которые были приготовлены при 1000° и обезгажены при 500°), но слабо хемосорбируется на образцах с добавками хрома.. Эти результаты не согласуются с доводами, приведенными в конце предыдущего раздела. Поскольку нельзя считать, что адсорбция кислорода при какой-либо температуре может быть не акцепторной реакцией, то при обсуждении результатов теорию граничного слоя не следует принимать в качестве основы, по крайней мере в случае низкой температуры. Кейер и Куцева [99] обнаружили при комнатной температуре более слабую адсорбцию СО, когда в окисел вводили литий, а Винтер [97] привел для закиси никеля, содержащей литий, некоторые данные, которые указывают на повышение при 150° адсорбции СО по сравнению с адсорбцией на чистом окисле. Некоторые новые доказательства явлений отравления в низкотемпературном интервале были получены при исследовании Белянским и др. [101] окисления СО эти авторы наблюдали зависимость энергии активации ниже 250° от парциального давления СО в реакционной смеси. Абсолютная активность падала с возрастанием давления [c.351]

Исследование закономерностей химической адсорбции на полупроводниковых контактах, электрические свойства которых регулируются растворением в их решетке примесей, позволяет сделать некоторые выводы о природе активных центров адсорбции и причинах изменения энергий активации с ростом заполнения поверхности. Совместно с Л. Н. Куцевой [1, см. также стр. 82 наст, сб.] и Г. И. Чижиковой [2, см. также стр. 77 наст, сб.] были исследованы окисные контакты относящиеся к разным классам полупроводников закись никеля—дырочный полупроводник и окись цинка — электронный. Электропроводность их изменялась на 5—7 порядков при растворении окислов одно-и трехвалентных металлов, оказывающих на нее противоположное влия ние. [c.73]

Используя метод меченых атомов, как будет показано ниже, можно оценить также и влияние на адсорбционный процесс индицированной неоднородности или взаимодействия между адсорбированными молекулами. 1 1сследовались кон.такты окисного типа, принадлежащие к классу полупроводников закись никеля, окись алюминия, окись цинка и металлы никель и медь. За исключением окиси цинка все контакты изучались по отношению к адсо1)бции ацетилена — простейшему углеводороду с тройной связью. Окислы цинка и алюминия изучались также по отношению к адсорбции этилового снирта. [c.284]

Присущие ил1 зак-ономерности могут быть объяснены либо эффектом взаимного влияния частиц, адсорбированных на однородной поверхности, либо неоднородностью поверхности. В первом случае уменьшение теплоты адсорбции данного вещества с ростом. его по-.верхностной концентрации в объясняется тем, что по мере ро та в возрастает вза1Шное отталкивание адсорбированных частиц, приводящее к постепенному ослаблению их связи с поверхностью. [c.136]

Возможное объяснение этих результатов состоит в том, что адсорбция имеет место на наиболее активной части поверхности силикагеля, вероятно, в очень тонких порах, сравнимых по размерам с диаметрами атома аргона или молекулы кислорода. Диффузия кислорода внутрь этих пор и наружу против равного парциального давления аргона может потребовать больше времени, чем 24 часа. Ричардсон и Вудхауз[ ] определили таким же способом адсорбцию смесей углекислый газ — закись азота на угле, добавляя сначала один газ, а затем уже другой. Они нашли, что замеш енив на поверхности идет вначале быстро, но затем замедляется и становится после 39 часов столь медленным, что они сомневались, будет ли когда-либо достигнуто равновеию. [c.658]

С другой стороны, нет уверенности в том, что применявшаяся в работе закись никеля представляла собой чистый препарат, обладающий свойствами полупроводника/)-тйна. Во всяком случае, наши данные показали, что никакого кинетического эффекта при полимеризации изобутилена нет, если реакцию проводить в присутствии добавок закиси меди (добавка / -типа). Конечно, в изучаемой проблеме многие вопросы остаются пока дискуссионными и требующими дальнейших всесторонних исследований. Однако несомненно, что полимеризация в присутствии твердых окислов протекает в жемосорбированном слое на поверхности соответствующих добавок. Эта 1<онцепция хорошо согласуется с данными других исследователей [28—30], показавших, что при адсорбции на окиси цинка как насыщенных, так и ненасыщенных углеводородов, в условиях радиации наблюдается резкое увеличение электропроводности адсорбента. Детальный анализ этого явления, проведенный в работах Мясникова [29, 30], приводит к выводу о том, что увеличение электропроводности окиси цинка п роисходит не за счет возникновения на поверхности положительных угле водородных ионов, а в результате отдачи электрона твердой добавке хемосорбированными на поверхности атомами водорода. [c.63]

Методика использования окислов в качестве подложки при изучении адсорбции на металлах в основном оправдала себя. Самый большой ее недостаток зак.чючается в том, что исследования можно проводить только в интервале 4000—1200 см , что связано с интервалом пропускания достаточно толстых дисков, необходимых для изучения металлов на подложке. Кроме того, всегда возникает вопрос о взаимодействии между подложкой и металлом. Обычная процедура состоит в проверке ИК-спектра диска чистой подложки при контакте с адсорбатом и при выбранных условиях проведения адсорбции. Когда получают спектры системы металл—подложка, а пе чистой подложки, обычно предполагают, что адсорбция протекает на металле. При отсутствии противоположных сведений это предположение кажется разумным, однако тем пе менее не исключена возможность того, что адсорбция осуществляется на границе раздела металл — порошок. Адсорбция СО на ряде металлов, нанесенных па несколько разных подложек, показывает, что различные металлы дают в ИК-спектре характеристические полосы ноглощения хемосорбированной СО с относительно малыми сдвигами для одного и того же металла на различных подложках. Если бы адсорбция протекала па подложке, активированной металлом, можно было ожидать, что спектры были более характеристичными для подложки и менее характеристичными для металла. [c.345]

Если ПАВ не проявляет заметные ионогенные свойства, то оно лучше адсорбируется на слабо заряженной поверхности, т. е. вблизи точки нулевого заряда, где больше поверхностное натяжение. Это связано с тем, что именно при этих условиях уменьшение энергии Гиббса поверхностного с.лоя в результате адсорбции наибольшее. Экспериментальные данные полностью подтверждают этот вывод (рис. П.14). Максимум электрока--пиллярной кривой в присутствии ПАВ снижается, становится менее четким, но не сдвигается по оси потенциала. Такая зако- [c.65]

После многократной обработки кристалла никеля путем обезгаживания в высоком вакууме, бомбардировки нонами аргона и отжига была получена вполне чистая поверхность кристалла, на что указывала дифракционная картина, характерная только для решетки никеля. При комнатной температуре кислород сначала хемосорбируется в виде двухразмерного гранецентрированного монослоя. Этот монослой оказывается завершенным по достижении произведением давление X время экспозиции величины 2-10" мм рт. ст. - мин. По мере того как экспозиция возрастает, происходит дальнейшая необратимая адсорбция кислорода в виде образования аморфного слоя. При экспозиции, превышающей 10 мм рт. ст. - мин., при комнатной температуре образуется слой закиси никеля. Если кристалл никеля первоначально покрыт хемосорбированным монослоем углерода, образующи1Ч двухразмерную квадратную гранецентрированную решетку, то заметного эффекта в результате адсорбции кислорода при экспозициях меньших, чем 4 - 10 мм рт. ст. - мин., не наблюдается. При экспозиции выше IQ S мм рт. ст. мин. закись никеля образуется так л<е, как и в случае чистого никеля. Как хемосорбированный кислород, так и закись никеля удаляются нагреванием при 250—300°, что указывает на диффузию кислорода в никель. [c.490]

Смотреть страницы где упоминается термин Адсорбция закись: [c.245] [c.61] [c.112] [c.147] [c.323] [c.129] [c.411] [c.284] [c.286] [c.472] [c.650] [c.323] [c.332] [c.650] [c.45] [c.137] [c.208] [c.34] [c.56] [c.229] [c.487] [c.61] [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология