Мочевина константы равновесия

Рис. 6. Зависимость константы равновесии от температуры для комплексов мочевины с олефинами нормального строения.

Таблица 92. Состав (мольное отношение компонентов) комплексов мочевины, константы равновесия и изменение энтальпии при их разложении 82, 91]

Для мочевины СО (NH2)2 (тв.) обр = - 197,2 кДж/моль. Найдите константу равновесия при 25°С реакции [c.198]

Рис. 25. Зависимость константы равновесия реакции образования аддуктов мочевины с парафинами нормального строения от температуры.

Рис. 26. Зависимость константы равновесия реакции образования аддуктов мочевины с парафинами нормального строения от числа атомов углерода в молекуле углеводородов (при различных температурах).

Термодинамические свойства комплексов тиомочевины в основном такие же, как и комплексов мочевины. Редлих с сотрудниками [83] нашли константы равновесия реакций разложения некоторых из этих соединений. Зависимости, показанные на рис. 174, подобны выраженным уравнениям (327) и (345) для комплексов мочевины. Константы равновесия в обш ем случае выше, а теплоты аддуктообразования, определенные по температурному коэффициенту константы равновесия К, ниже для комплексов тиомочевины, чем для соединений мочевины [см. табл. 98 и уравнение (346)]. То, что температурный коэффициент в данном случае низок, объясняется более высокой температурой плавления тиомочевины (180° С) и более низкой теплотой аддуктообразования (меньшей устойчивостью) <<комплексов тиомочевины по сравнению с мочевиной и ее аддуктами. Интересно отметить, что теплота образования комплекса с диметилбутаном выше, чем с три-метилбутаном и для обоих этих комплексов она выше, чем для аддукта с триметилпентаном (см. табл. 98). Нельзя ожидать, чтобы соотношения для свободной энергии, мольного отношения и теплот образования для разных комплексов тиомочевины имели общее применение, как это характерно для комплексов мочевины, поскольку тиомочевина образует аддукты с самыми разными гостевыми веществами, обладающими различной химической природой. Тем не менее корреляция на основе длин молекул- гостей для ряда аналогичных соединений может дать полезную информацию (см. рис. 173). [c.494]

Здесь / — летучести в газовой фазе Л к. Л м, Л в и — мольные доли карбамата аммония, мочевины, воды и аммиака в жидкой фазе. По найденным значениям констант равновесия авторами были вычислены условия, при которых возможно образование плава мочевины. Результаты расчетов хорошо согласовались с экспериментальными данными. [c.114]

Для определения или использования константы равновесия должны быть известны активности органического вещества аг и мочевины Яц или тиомочевины щ. Редлих и другие рассмотрели имеющиеся результаты и дополнили их таким образом, что получили данные по равновесию угле- [c.216]

Ряс. 9. Зависимость константы равновесия от длины цепи комплексов мочевины с нормальными парафинами. [c.217]

Зависимость между константами равновесия Таблица 111-36 переаминирования и диссоциации замещенных производных мочевины [29, 30] [c.354]

Редлих различал эти два случая путем исследования смеси двух к-пара-финов и другого углеводорода (н-гептан, н-октан и декалин при О") с твердой мочевиной. В первом случае молярные доли н-гептана (лс,) и н-октана (а ) н жидкой фазе не могли уменьшаться ниже значения констант равновесия и соответственно. Это видно из следующих уравнений [c.218]

Образование комплекса может быть полностью описано, если активность какого-либо органического вещества в твердом растворе равна его молярной доле ух, вычисленной на основе свободной мочевины, где г/ равно числу молей органического вещества 1, деленному на общее число молей органического вещества во всей твердой фазе. Константа равновесия может быть выражена следующим образом [c.218]

Рис. 168. Зависимость. логарифма константы равновесия образования аддукта мочевины от длины цепи молекулы- гостя в насыщенном растворе мочевины (аш= 1).

Между константой равновесия и мольным соотношением мочевины и углеводорода установлена (при 25°С) зависимость [c.79]

К — константа равновесия для взаимодействия МН- или СО-групп белка с малыми молекулами в растворе). Так, мочевина (ЫНг)2С0 образует водородные связи с белком и способствует денатурации. В этом случае с — молярная концентрация мочевины, а р—число остатков кристаллической цепи, которые после разрушения спирали могут взаимодействовать с мочевиной. Конечно, молекулы воды также взаимодействуют с белком, но это взаимодействие уже учтено в АРа, Д/ н и АР р- При малых с [c.246]

Это — уравнение прямой наклон ее определяет с точностью до множителя разность между каталитическими коэффициентами амина и замещенного производного мочевины начальная ордината является функцией константы равновесия разложения замещенного производного мочевины, константы скорости спонтанной реакции спирта с изоцианатом, константы скорости реакции, катализируемой замещенным производным мочевины на этой стадии, а также константы скорости реакции, катализируемой амином, который может присутствовать в начальной стадии. [c.116]

Логарифмы определенных таким путем констант равновесия приведены в табл. 111-35. Можно проконтролировать правильность полученных данных и вычислить константы равновесия для систем, которые еще не были исследованы. Обозначим буквой А свободный амин и а—амин, связанный в замещенном производном мочевины. В таком случае стехиометрические и термодинамические зависимости для совокупности реакций переаминирования записываются в виде [c.352]

Константы равновесия переаминирования вычислены, исходя из констант диссоциации замещенных производных мочевины, участвующих в равновесии (/С= С1//Сц)-Значения, экстраполированные к 120° С, даны в скобках. [c.354]

Несмотря на то что энтальпия, которую вычисляют из значений константы равновесия, полученных только при двух температурах, не может претендовать на большую точность, она сопоставима с энтальпией, которая получается в результате калориметрических измерений образования замещенных производных мочевины из исходных веществ. [c.355]

Рис. 167. Зависимость логарифма константы равновесия образования аддукта мочевины от температуры [82].

Присоединение молекул мочевины к макромолекуле яичного альбумина осуществляется по п идентичным и независимым активным центрам, и поэтому все константы /С,- можно принять равными друг другу обозначим их К- Каждая константа /С,., как следует из уравнения (34-5), представляет собой произведение I констант равновесия, рассматриваемых в разделе 29а, так что (символы этих констант не следует путать с константами скоростей, рассматриваемыми в настоящем разделе). Из уравнений (29-7) и (29-9) получаем [c.713]

Наконец, К.—характеристическую константу равновесия ассоциации мочевины с яичным альбумином—можно выразить через стандартные значения характеристических теплоты и энтропии ассоциации, т. е. [c.716]

Константу равновесия (г) можно не рассматривать, так как содержание воды в газовой фазе очень невелико. Для вычисления констант равновесий (а)—(в) авторы воспользовались данными о равновесных составах жидкой и газовой фаз и объемах плава мочевины [32—34], а также о константе равновесия образования твердого карбамата [35] расчет проводился по уравнениям [c.114]

Мерой относительной эффективности действия различных химических соединений в качестве денатурирующих агентов служит их влияние на константу равновесия между нативным и денатурированным состояниями (при условии, что процесс денатурации является обратимым). Действие данного денатурирующего агента может быть связано либо с дестабилизацией нативного состояния, либо со стабилизацией денатурированного состояния,. либо и с тем и с другим. Если исходить из данных по денатурации миоглобина, приняв этот белок в качестве модели, то можно сделать вывод, что большинство полярных групп как в нативном, так и в денатурированном состоянии обращено в сторону растворителя, тогда как полипептидная цепь и неполярные группы контактируют с растворителем только в денатурированном состоянии, а в нативном они в значительной мере изолированы от него-Депатурирующее действие таких агентов, как мочевина и родственные ей соединения, долн но, по-видимому, обусловливаться их стабилизирующим [c.115]

Низкомолекулярные растворимые в воде неэлектролиты, например мочевина, не влияют на процессы ионного обмена. То же самое наблюдается и для высокомолекулярных веществ (тростниковый сахар, натриевый цеолит или коллоиды), так как они не могут проникнуть в поры обменника. В растворителях, сходных с водой, ионообменные процессы протекают большей частью так же, как в воде, только с замедленной скоростью и иной константой равновесия. В несходных с водой жидкостях часто наблюдаются превращения, которые большей частью объясняются изменением протонного сродства, [c.374]

Одним НЗ методов получения сложных удобрений является процесс нейтрализации фосфорной кислоты свободным аммиаком плава мочевины колонны дистилляции первой ступени, осуществляемый в аппаратах с псевдоожиженным слоем [1,2]. Ранее [3] на основе уравнения изобары были рассчитаны константы равновесия протекающих реакций нейтрализации фосфорной кислоты, значение которых позволило определить режим ведения процесса с образованием моно- или диаммонийфосфата. На практике при регулировании химического соста ва удобрений приходится предусматривать ведение процесса с образованием смеси солей моно- и дифосфатов аммония, что дает возможность изменять соотношение фосфора и азота в получаемом продукте. В связи с этим при получении удобрений с различным заданным химическим составом необходимо иметь зависимость отношения массы фосфора к массе аммиачного азота в продукте от значения регулируемых параметров. При получении этой зависимости, с использованием методов математического планирования эксперимента, в качестве регулируемых параметров могут быть выбраны — расход псевдоожижающего агента Хг — температура псевдоожижающего агента з —расход фосфорной кислоты Х — расход свободного аммиака плава или газообразного аммиака, вводимого в смеси с псевдоожижающим агентом. [c.51]

Диаграммы фазовых равновесий обычного типа для систем твердое — жидкость, рассмотренные в предыдущих разделах, не применимы к процессу кристаллизации комплексов мочевины. Было показано [64], что при одновременном присутствии нескольких связываемых компонентов комплекс ведет себя как единое твердое вещество, а не как физическая смесь различных кристаллов следовательно, его можно рассматривать как аналог твердого раствора. Равновесную концентрацию связываемого углеводорода или нескольких углеводородов в маточном растворе можно вычислить, исходя из известной константы [c.63]

Изменение концентрации мочевины связано еще с одной особенностью начальная ордината возрастает с концентрацией мочевины (рис. П1-24). Изменение это не очень существенно, но все же достаточно заметно, особенно в опытах, в которых содержание мочевины изменялось в щироких пределах (табЛ. П1-19, Б). Этот эффект можно частично отнести к изменению состава среды (повышение диэлектрической проницаемости, изменение констант кислотно-основного равновесия и т. д.), а также к каталитическому действию самой мочевины. [c.299]

Продолжая далее обсуждение цикла мочевины, следует отметить, что константа равновесия реакции, катализируемой орнитинтраискар-бамоилазой (реакция г, рис. 14-4), настолько высока, что орнитин полностью превращается в цитруллин. Превращение цитруллина в арги-ниносукцннат и последующий распад на фумарат и аргинин — процессы исключительно сложные. [c.97]

Метод изменения концентраций в двух фазах. Иногда вследствие повышенной реакционной способности реагента лучше проводить реакцию с раствором этого реагента в нейтральном растворителе и водным раствором мочевины. Из величин концентраций гостей и хозяев в соответствующих фазах можно рассчйтать константу равновесия. Для применения метода, предполагающего изменение концентрации раствора мочевины, необходимо знать состав комплекса . [c.475]

Например, так как 3-метилгептан не образует ковшлекс с мочевиной, величину К нельзя вычислить непосредетвенно. С другой стороны, 3-метилгептан можно заставить реагировать с мочевиной в присутствии и-гептана. Зная величины а, У и /га, полученные для комплекса , образованного с твердым раствором, и константу равновесия Кс, для чистого н-гептана, можно решить уравнение относительно неизвестной К, которая является константой равновесия для 3-ме-тилгептана. [c.479]

Большая избирательность образования канальных аддуктов мочевины в процессе разделения смесей объясняется постоянством кристаллической решетки и находит отражение в константах равновесия, о которых шла речь выше. На эти условия равновесия налагается кинетика реакций, что может быть использовано для усиле- висимость равновесной кон-ния избирательности разделения, ко- центрации жирной кислоты в торое недостижимо в условиях равно- бензоле над насыщенными весия. При изучении равновесий растворами мочевины [27,28] [c.485]

Оказалось, что на константу равновесия сильно влияет замещение у того же атома азота и слабее — у. дальнего атома азота мочевины. Значение константы равновесия уменьшается от 1400 для МММ до 4 для ТеММ, чем и объясняется трудность обнаружения ТеММ. [c.183]

Белок претерпевает небольшие конформационные изменения, наиболее значительное из которых — перемещение трех плотно упакованных аминокислотных боковых цепей — лейцина, аланина и фенилаланина — из этанолоподобного окружения в белке во внешнюю область, где они погружены в растворитель. Предполагая, что это единственная термодинамически значимая конформационная перестройка, и используя результаты, приведенные в данной главе, рассчитайте константу равновесия зтого процесса в воде и в 8М растворе мочевины при 25°С. Используйте данные этой главы. [c.285]

Карбамоилфосфатсинтаза вместе с митохондриальной глутаматдегидрогеназой направляет азот глутамата (и, следовательно, вообще всех аминокислот, см. рис. 30.2) в карбамоилфосфат и далее в мочевину. Хотя константа равновесия реакции, катализируемой глутаматдегидрогеназой, благоприятствует образованию глутамата, а не аммиака, удаление аммиака карбамоилфосфатсинтазой и окисление а-кетоглутарата в цикле лимонной кислоты способствуют катаболизму глутамата. [c.315]

Так, например, при реакциях с аминами мочевина образует в системе равновесных последовательных реакций различные MOHO-, ди- и тризамещенные производные. Удобнее сначала уточнить кинетический характер этих взаимодействий на примере трех-замещенной мочевины, реагирующей с вторичным амином. Несмотря на то что эта реакция усложнена равновесием, она, тем не менее, приводит лишь к одной системе продуктов. Зная кинетический характер отдельных стадий, можно легче проанализировать всю схему и определить значения кинетических констант различных элементарных реакций. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология