Полимеры газообразование

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Радиац. стойкость орг. материалов принято определять величиной радиац.-хим. выхода продуктов радиолиза, образующихся при поглощении 100 эВ энергии ИИ (см. Радиационно-химический выход). Взаимод. ИИ с орг. соед. сопровождается образованием промежут. активных частиц, деструкцией, окислением, сшиванием, газообразованием, деполимеризацией (для полимеров) и т.д. Низкой радиац. стойкостью обладают в-ва, содержащие связи С — Г, С —5], С — О. Наличие в молекуле двойных и сопряженных связей, ароматич. колец и гетероциклов увеличивает Р. с. Наиб, значит, изменения структуры полимерных материалов под действием ИИ происходят при деструкции или сшивании молекул полимера. [c.149]

I) органический полимер, который выполняет роль связующего и одновременно является горючим, газифицирующимся при горении, 2) твердый окислитель, который также дает газообразование, и 3) добавка горючего металлического порошка, основное назначение которой сводится к увеличению энергетических показателей ТРТ. Связующее может содержать в своей молекулярной структуре и окисляющие группы, аналогичные тем, которые имеются в двухосновных ТРТ. С точки зрения энергетического потенциала наилучшими связующими являются углеводороды типа полибутадиена, а наилучшими наполнителями являются неорганические оксиды типа ПХА и металлы типа алюминия. [c.36]

Действие излучений высокой энергии, как мы видели, всегда сопровождается газообразованием. Эти газы могут оставаться внутри полимера, если толщина образца достаточно велика, и вызывать его вспенивание при последующем нагревании. Это было наглядно показано на облученном полиметилметакрилате, который путем нагревания при 100° может быть превращен в пористую массу с многократным увеличением объема [57] (гл. VI, стр. 144). [c.79]

Газообразование практически отсутствует, выход промежуточной фракции 40—120° при ведении полимеризации в пределах 130—185° не превышает 1 —1,5% на сумму всех продуктов полимеризации. Анализ приведенных в табл. 3 и 5 данных показывает, что катализатор фосфорная кислота на силикагеле более селективен в реакции димеризации температура выкипания полученного полимера, как правило, не превышает 185° и лишь в области относительно высоких температур (200°) лолучаются полимеры с более высокими концами кипения. [c.53]

Для всех стеклообразных полимеров выше темп-ры стеклования и многих частично кристаллич. полимеров значительная (иногда подавляющая) часть образующихся газов из-за медленной диффузии надолго остается в полимере. Поэтому G определяют по газовыделению, а не по газообразованию. К полимерам с большим выходом по газовыделению (Gr=5—20) относятся поливинилформаль, поливинилхлорид, политрифторхлорэтилен, полиметилметакрилат, полибутилметакрилат, нитроцеллюлоза и др. Для полиэтилена, полипропилена, политетрафторэтилена, этилцеллюлозы и ацетатов целлюлозы, поливинилацеталей (кроме поливинилформаля), полиамидов характерны Gr=l—5. Малое газовыделение (Сг<1) имеют полиэтилентерефталат, полиизопрен, полибутадиен, отвержденные феноло-, меламино-и анилино-формальдегидные и эпоксидные смолы для полистирола Gr=0,03. [c.129]

Однако не все полимеры способны вулканизироваться под действием радиации, так как полиизобутилен, политетрафторэтилен, полиметилметакрилат, поливинилиденхлорид и целлюлоза вместо сшивания деструктируются [479, 28]. При действии радиации на некоторые полимеры, например полиметилметакрилат, происходит сильное газообразование за счет выделения водорода, что дает возможность изготовлять пенопласт из органического стекла [437]. [c.72]

Вспенивание полимера производят различными способами газами, растворенными в полимере газами, выделяющимися при взаимодействии исходных компонентов легкоиспаряющимися жидкостями и т. п. Причем все применяемые для газообразования как органические, так и неорганические компоненты являются вредными веществами. [c.153]

Таким образом, под действием излучения в полиэтилене происходят глубокие изменения химической структуры, причем полиэтилен из кристаллического состояния переходит в аморфное. Жесткость его при этом увеличивается. То же происходит и у силиконовых резин. Наоборот, у полимеров, содержащих четвертичные углеродные атомы в главной цепи (поли-изо-бутилен, полиметилметакрилат), основным проявлением действия излучения является деструкция молекулы. Разрушение структуры у этих пластических материалов усугубляется напряжениями, вызываемыми газообразованием при низкой газопроницаемости полимеров. При этом материал растрескивается и крошится, иногда даже спустя значительный промежуток времени после прекращения облучения [19, 20]. [c.293]

Вспенивание размягченного полимера или отверждаемого олигомера и структура образующего газонаполненного материала определяются рядом взаимосвязанных и часто трудно контролируемых физико-химических процессов, зависящих от скорости и условий газообразования, природы образующихся газообразных продуктов и физического состояния, химического строения и надмолекулярной организации полимерного (олигомерного) вещества. [c.136]

При заданной кинетике газообразования на процесс вспенивания и устойчивость образовавшейся ячеистой структуры полимера в первую очередь влияют пять основных факторов [c.138]

Повышение текучести полимера введением пластификаторов не решает задачи, так как это приводит к падению его прочности (сг ) и теплостойкости. Поэтому приобретает большое значение разработанный впервые Берлиным с сотр. [1, 12, 13] метод, развитый впоследствии японскими учеными [125], основанный на применении смесей полимеров с олигомерами (или мономерами), способными придавать композиции нужную пластичность в стадии газообразования и (или) вспенивания с последующей полимеризацией олигомера (или мономера) и образованием частично привитого полимера ценной или сетчатой структуры. [c.144]

Исследование кинетики полимеризации стирола в массе или концентрированном растворе при глубоких степенях превращения представляет значительную трудность. Ампульная (гравиметрическая) методика позволяет фиксировать изменение молекулярного веса полимера с конверсией, но дает лишь приближенные значения для расчета кинетической кривой. В обычных дилатометрах при глубинах превращения примерно 30—40% измерение контракции становится невозможным вследствие газообразования. Предложены модифицированные дилатометры для измерения кинетики в вязких средах [97, 107, 108]. Ртутные дилатометры не нашли широкого применения из-за трудности работы большими количествами ртути, [c.56]

Серия ТМА-кривых для поливинилхлорида [78] (рис. VII.И) свидетельствует о возрастании жесткости полимера с увеличением полученной дозы рентгеновского излучения, что объясняется образованием пространственной сетки. Исследование механических свойств свидетельствует также о появлении одновременно большого числа внутренних дефектов, обязанных протекающему в объеме материала газообразованию. [c.162]

Величина вспучивания зависит от упруговязких свойств полимера в момент газообразования. Существенное значение имеет также число центров газовыделения в образце. Если возникает более или менее одновременно значительное число таких центров, то образуется высокопористая (мелкоячеистая) структура. Устойчивость возникающей дисперсной системы — пены — обусловливается рядом факторов, среди которых важную роль играют поверхностное натяжение и вязкость жидкой массы, разделяющей поры. [c.164]

Причины возникновения обратного хода деформации были рассмотрены ранее. Это прежде всего проявления энтропийной природы эластичности полимеров, процессы размораживания замороженной упругости (точнее высокоэластичности), явления газообразования, приводящие к вспучиванию материала. Первая из указанных причин характерна для хорошо сшитых эластомеров с протяженной температурной областью высокоэластичности. Величина вспучивания здесь сравнительно невелика, и нарастает [c.212]

Наряду с указанными превращениями могут происходить процессы циклизации, уменьшения ненасыщенности полимеров и газообразования. Циклизация, по-видимому, связана с изомеризацией под влиянием излучения. Уменьшение непредельности является следствием либо циклизации, либо сшивания или разветвления полимерных цепей, либо присоединения водорода и других групп атомов, отщепленных под влиянием ионизирующего излучения от других участков макромолекулы. [c.112]

Большую роль в радиационном разрушении полимерных материалов играют процессы газообразования и условия выхода газообразных продуктов из облучаемых образцов. При облучении стеклообразных полимеров в их объеме могут задерживаться большие количества газов. Так, при облучении полиэтилена при —178 С в его объеме остается до 300 мл г растворенного водорода [213]. Предположение, что в таких условиях начинают играть заметную роль реакции, протекающие в направлении, противоположном реакциям радиолиза, получило прямое подтверждение в результате наблюдения изотопного обмена при облучении водородсодержащих полимеров в присутствии газообразного дейтерия [214]. [c.368]

Одним из основных недостатков жидких полиуретанов является их нестойкость по отношению к воде. Даже влага воздуха реагирует с изоцианатными группами полимера, приводя к большому газообразованию и уменьшению реакционной способности продукта. Поэтому при хранении полимера должны быть приняты тщательные предосторожности против попадания в него даже следов влаги. [c.581]

Для создания в пластмассе ячеек, заполненных газом, применяют различные газообразователи, а ячеистую структуру получают в результате физических, химических и механических процессов. Сущность химических процессов газообразования заключается в разложении вещества с выделением газов, насыщающих расплавленную пластмассу. Физические процессы вспенивания основаны на способности расплавленных полимеров растворять инертные газы при остывании и снижении давления происходит выделение этих газов в виде отдельных пузырьков и образование ячеистой структуры. Механические процессы получения пенопластмасс заключаются в насыщении газом расплавленной пластмассы путем интенсивного перемешивания или барботирования. [c.178]

Как указано выше, пропитанная бумага, используемая для изоляции кабелей, содержит тяжелые малоочищенные масляные дистилляты. Такие масла перед использованием обычно тщательно дегидратируют и деаэрируют. Следует обратить внимание на возможность повреждения бумажной изоляции, по-видимому, тихими разрядами. Тихие разряды, происходящие в слабых местах изоляции, вызывают появление пузырьков газа [124—127] и смолистых полимеров, которые (особенно первые) служат признаком дальнейших, более разрушительных разрядов. Интересно заметить, что ароматические и полиароматические углеводороды сами не только не выделяют газа, но и способствуют подавлению газообразования в масляных смесях, содержащих эти углеводороды. Окисляемость описываемых масел тоже имеет практическое значение увеличиваются электропроводность, диэлектрические потери и значительно увеличивается смачиваемость водой пропорционально небольшому увеличению кислотности [128—134]. [c.567]

Получение пористых полимерных материалов воз- йожно не только путем включения в чистый полимер -1обавок, которые вызывают газообразование при повышенных температурах, но и в результате удаления растворителей из растворов полимеров в условиях, когда ае происходит существенной усадки каркасной структуры полимера из-за действия капиллярных сил. [c.342]

Янова Л. П., Т а у б м а и А. Б., Исследование радиационной стойкости высокополимеров, II. О роли газообразования при разрешении полимеров, Сб., Действие ионизирующих излучений на неорганические и органические системы, Изд. АН СССР, 1958, стр, 314. [c.281]

Однако не все полимеры способны вулканизоваться под действием радиации, так как некоторые из них, например полиизобутилеи, иолитетра-фтор Этилен, полиметилметакрилат, поливинилиденхлорид и целлюлоза, нри этом деструктируются [7, 16]. При действии радиации у ряда полимеров (например, полиметилметакрилата) наблюдается сильное газообразование, за счет выделения водорода, что дает возможность изготовлять из органического стекла пенопласт [17]. При облучении жидких ненасыщенных полиэфирных смол, модифицированных стиролом, получаются отвержденные полиэфиры [18]. [c.179]

Каталитическое об.тагора кивание бензинов. Алюмосиликатные катализаторы применяются также для облагораживания бензинов каталитического крекинга. Этот процесс служит для стабилизации (кондиционирования) бензина путем снижения в нем содержания непредельных углеводородов, смол и серы. Процесс проводится в аппаратуре каталитического крекинга ири несколько более низкой температуре. В результате реакций перераспределения водорода при процессе образуются полимеры и кокс, но в меньшем количестве, чем при крекинге. Газообразование также невелико. При указанной каталитической очистке бензина, выкипающего при 200° С, получаются приблизительно следующие выходы продуктов (в %) [c.254]

Процесс крекинга парафинового сырья сопровождается значительным газообразованием, причем получаемые газы содержат много пропена и бутенов. Совместная их полимеризация с пропеном и бутенами газоля позволяет повысить ресурсы полимер бензина и дополнительно улучшить качество суммарного бензина, представляющего собой смесь первичного бензина, крекинг-бензина и по-лимербензина. Компаундирование средних фракций крекинга вместе с дизельными фракциями первичных продуктов синтеза позволяет получить дизельные топлива, удовлетворяющие всем требованиям дополнительные возможности повышения качества дизельных топлив в отношении точки застывания дает использование специальных присадок (депрессаторов), снижающих точку застывания. [c.239]

Поиски подходяпщх химических газообразователей для высокоплавких термостойких полимеров (ароматические полиамиды и полиимиды, полигетероарилены, полифенилены и др.) привлекли внимание исследователей и технологов к азотсодер/кащим гетероциклам, содержащим вицинальные гетероатомы. Как известно, прочность связи элемент—элемент и элемент—углерод в таких гетероциклах может превышать прочность связи в алифатических азосоединениях и ряде других порофоров, что позволяет рассчитывать на большую стабильность и более высокие температуры деструкции и газообразования. Кроме того, обогащение цикла атомами азота дает основание для предположения о более высоких газовых числах таких порофоров. [c.120]

Необходимо отметить, что пенопласты, получаемые беспрессовым способом, отличаются значительной неоднородностью их пористой структуры и плотности. Так, для плиты пенопласта ФК-20 с рк = 0,2 г/см характерна повышенная плотность поверхностных слоев (0,2— 0,25 г/см ) и пониженная — средних слоев (0,14— 0,16 г/см ), причем это различие сохраняется и для пенококса, и пенографита. Для получения пеноматериалов с равномерной пористой структурой используют метод смешения полимера с эмульгатором [110] (например, пенопласт на основе мочевиноформальдегидной смолы— мипора), который по сравнению с физическим (разложение порообразователя тепловым воздействием) или химическим (газообразование в результате химической реакции) способами более предпочтителен. [c.116]

Попадание ингибиторов коррозии в воздух производственных помещений при изготовлении ингибированных пленок может произойти из-за интенсивного газообразования при контактировании ингибиторов и расплава полимера, нарушения герметичности оборудования, неэффективности вентиляционных систем и т.д. Кроме чрезвычайных ситуаций при изгЬтовлении пленки всегда образуются естественные потери ингибиторов (порядка 0,1%) в соответствии со схемой, приведенной на рис. 4.7. Наибольшее количество потерь имеет место в периоды запуска и остановки агрегатов при неоптимальных режимах технологического процесса. Эти периоды характеризуются выходом некондиционной пленки (до 1%), хранение и вторичная переработка которой порождают экологические проблемы. При организации производства ингибированной пленки целесообразно изучить возможность образования и токсикологические характеристики соединений ингибитора и газообразных продуктов термоокислительной [c.115]

Нередко процессы термической деструкции, наблюдаемые при ТМА, сопровождаются газообразованием. Летучие продукты выделяются также при протекании поликонденсационных процессов. В отдельных случаях газовыделепие вызвано примесями, содержащимися в полимере, в частности остатками летучих растворителей или поглощенной влаги. Но в каждом случае этот процесс сказывается определенным образом на форме ТМА-кривых. Наиболее часто газовыделение происходит в вязкотекучем состоянии полимера газы вспучивают (вздувают) пластичный материал, и образец увеличивается в объеме. [c.164]

В зависимости от метода обработки изменяется структура поропласта, размер отдельных пузырьков заключенного в полимере газа, их форма, общий объем газа (которым определяется удельный вес поропласта), а также структура пор, которые могут быть изолированными или сообщающимися ме /ьду собой. Материалы с сообщающимися порами обычно-называют поропластами, а с изолировапыми порами — пенопластами (однако термин поропласты часто применяется для обозначения пористых материалов вообще). При наличии сообщающихся пор матриалы впитывают воду, как губки, и малопригодны для назначений, связанных с нахождением изделий на открытом воздухе. Пепопласты с замкнутыми порами не впитывают воду (за исключением набухания самого полимерного материала). Материалы с сообщающимися порами получаются при обычном способе газообразования в массе полимера, при котором газ может свободно расширяться. При образовании материалов с замкнутыми порами выделяющиеся газы не расширяются, а, наоборот, сжимаются в несколько десятков раз и остаются запрессованными в материале при его охлаждении под давлением (75—100 ат). Расширение газа и связанное с этим увеличение объема материала производится во вторую фазу, при термообработке спрессованных масс в вакуум-сушилке при повышенной температуре и уменьшенном давлении. Структура пор определяется следующими основными факторами [c.252]

Сульфоновая группа понижает химическую активность присоединенных к ней фенильных групп. Это придает полимеру исключительную стойкость к гидролизу в кислых и щелочных средах и кислородостойкость. Начало газообразования на воздухе в поли- [c.556]

Резины, полученные с применением диаминов, и особенно с 4.4"-метилен-бис-(2-хлоранилином), обладают высоким пределом прочности при растяжении — около 350 кгс1см и твердостью по Шору около 90 и исключительной износостойкое гью. Основной недостаток адипрена Ь — нестойкость к воде. Даже влага воздуха, реагируя с изоцианатными группами полимера, приводит к газообразованию и уменьшению реакционной способности. Поэтому при хранении необходимо тщательно зашищать адипрен Ь ог контакта с влагой. [c.211]

Авторы работы [69] пришли к выводу, что наибольшей термостабильностью в одном классе ОВП (среди ароматических полиамидов, полиимидов, пирронов и полифенантролинов) обладают полимеры с бензидиновыми фрагментами. Например, если судить по температуре, при которой начальная скорость газообразования [c.193]

Наблюдаемое резкое увеличение скорости газообразования при одновременном действии излучения и повышенной температуры объясняют смещением влево равновесного обратимого процесса деструкция рекомбинация свободных радикалов при переходе полимера из высокоэластического в вязко-текучее состояние 1174а]. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология