Константа равновесий сорбции

Низкомолекулярные растворители могут влиять не только на [Z], занимая часть центров сорбции, но и на константу равновесия сорбции. Последнее может быть связано с сольватацией молекул растворенного вещества, т. е. заменой равновесия (1.14) равновесием [c.28]

Рис. 111.10. Зависимость константы равновесия сорбции алкилсульфатов на АВ-17 от температуры (содержание анионита в растворе 100 мг/л рН = 5,7)

Вводя в уравнение изотермы константу равновесия сорбции к [c.294]

Чем выше упругость паров вещества при температуре сорбционного процесса, тем больше адсорбционный потенциал Ч и, согласно (2.4), тем меньше константа равновесия в законе распределения вещества между фазами, что приводит к ухудшению сорбции компонента из смеси. Действительно, подставив выражения для в уравнение (2.4), для константы адсорбционного равновесия получим [c.48]

Это уравнение соответствует модели локализованной адсорбции без учета сил притяжения между молекулами адсорбируемого вещества, поэтому при расчете константы равновесия /С/ для каждого компонента можно использовать те же соотношения, что при использовании уравнения Генри. Несложно заметить, что вычисляемое значение поверхностной концентрации будет зависеть от сорбции всех компонентов газовой смеси. [c.49]

Для расчета констант равновесия неидеальных систем необходимо знать коэффициенты активности обмениваемых ионов в твердой фазе и в растворе (стр. 39). Коэффициент распределения представляет собой отношение числа миллиграмм-эквивалентов иона, сорбированного 1 г ионообменника, к числу миллиграмм-эквивалентов этого иона, находящегося в 1 мл раствора в равновесных условиях. Таким образом, коэффициент распределения непосредственно характеризует степень извлечения ионообменником иона из раствора. С другой стороны, коэффициент селективности относится уже к двум ионам, участвующим в обмене, и равен отношению концентраций двух ионов в твердой фазе, деленной на отношение их концентраций в растворе (также в равновесных условиях). Этот коэффициент определяет преимущественную степень сорбции одного иона по сравнению с другим и иногда определяется равновесным соотношением, вытекающим из выражения (1) [c.12]

Кь—константа равновесия взаимодействия лиганд — фермент на стадиях сорбции [определяется уравнением [c.35]

Когда реакция между подвижной и неподвижной фазами обратима, уравнение диффузионной кинетики реакции совпадает с уравнением (7.15) кинетики сорбции в случае линейной изотермы (7.19), если под К понимать константу равновесия реакции (5.46). Поэтому для описания формирования первичного ореола могут быть в этом случае использованы решения уравнений (7.20)—(7.25), свойства которых обсуждались выше. [c.168]

Среди органических соединений, в том числе и среди природных веществ, существует множество соединений, электрохимическое состояние которых зависит от pH раствора. При изучении процесса сорбции таких веществ ионитами возникают определенные осложнения. Раскрытие закономерностей, имеющих место в подобных системах, и определение равновесных количественных характеристик системы позволят отказаться от эмпирического пути подбора ионитов и условий сорбционных процессов для веществ, обладающих, например, переменной степенью диссоциации. Зная константы равновесия в таких системах, можно заранее рассчитать оптимальные условия ведения процессов, идущих с использованием ионитов и ставящих своей целью выделение или очистку определенного вещества. [c.90]

Константа равновесия процесса сорбции ионов металла комплекситами коррелируется с энергией коми- [c.79]

Интересный метод расчета констант равновесия при сорбции переходных металлов фосфорсодержащими катионитами предложен в работе [71]. Для таких сорбентов сорбция происходит преимущественно в результате образования одновременно ионной и координационной связей, что позволяет использовать уравнение Никольского. Так, равновесная сорбция ионов уранила на комплексообразующих фосфорсодержащих катионитах в достаточно широком интервале степени заполнения катионита ионами металла (0,01—0,9) описывается изотермой [c.134]

Метод весьма перспективен для расчета максимальной сорбционной емкости бифункционального катионита по каждой функциональной группе, констант равновесия, предельных коэффициентов распределения, определения природы сорбции ионов и т. д. [c.136]

Полимерная природа и трехмерная структура комплексита обусловливают специфическое влияние состава раствора на его сорбционные свойства и селективность сорбции ионов переходных металлов. Состав раствора (природа и концентрация всех его компонентов) определяет не только состояние ионов металла и функциональных грунн комплексита, но и их основность, степень набухания полимера, возможность протекания наряду с комплексообразованием других процессов. Поэтому природа и концентрация компонентов раствора влияют на энергию координационной связи Ь- М и энергетические затраты системы на комплексообразование в фазе ионита, т. е. на константу равновесия реакции комплексообразования (I) Кр. Наряду с этим изменение концентрации участвующих в комплексообразовании компонентов системы смещает равновесие реакции (I) и влияет на степень закомплексованности ионов металла ионитом, а также на возможность осуществления в фазе комплексита наряду с комплексообразованием других процессов (образования осадков основных солей и гидроксидов, ионного обмена, доннановского распределения). В целом сорбция катионов переходных металлов комплекситами происходит в результате указанных [c.203]

Ранее извлечение алкалоидов из растительного сырья проводилось с помощью сильнокислотных катионитов, которые сорбировали из экстракта практически всю сумму алкалоидов, отделяя тем самым алкалоиды от неалкалоидов. Разделение алкалоидов проводилось с помощью химических способов, основанных на различиях в растворимости отдельных алкалоидов при разных pH. Разделение алкалоидов амфотерного характера (алкалоиды, содержащие фенольную группу) от основных достигалось путем сорбции фенольных алкалоидов сильноосновными анионитами. С целью подбора оптимальных условий отделения амфолитов — фенольных алкалоидов коробочек мака — были проведены исследования по изучеттию состояния их в различных растворителях в зависимости от рн, а также по выяснению механизма и установлению количественных характеристик поглощения отдельных форм амфолита анионитом. При изучении состояния морфина в спирто-водных средах было установлено, что в области ра =9—12 он существует в виде катиона, аниона, цвиттериона и недиссоциированного основания [23]. Благодаря кислотной диссоциации амфолита в фазах анионита и раствора на ОН-форме анионита АВ-17 происходит сорбция всех форм морфина [24]. Путем расчета величин констант равновесий сорбции каждой из форм амфолита были установлены оптимальные условия сорбции морфина, являющегося весьма слабой кислотой. Впервые было показано, что наибольшей константой равновесия на АВ-17 характеризуется сорбция катиона морфина, образовавшегося при взаимодействии морфина-основания с полярным растворителем. В результате этих исследований, а также изучения кинетики поглощения каждой из форм морфина анионитом была разработана технология выделения морфина и кодеина из маточных растворов производства морфина из коробочек мака [25, 26]. [c.208]

Константа равновесия сорбции лигандов будет - 7 [М1 Ьдг- ] КусТ(МЬ , [c.308]

Введение электронодонорных веществ, содержащих атомы серы, кислорода, азота, снижает скорость полимеризации пропилена иа катализаторе Т1С1з—А1(С2Н5)з. Влияпис примеси зависит от того, к какому компоненту катализатора она добавляется. По понижению скорости нолимеризации оценены константы равновесия сорбции доноров на поверхности катализатора. [c.515]

Сорбцию лиганда Ь на ферменте Е (константа равновесия (ассоц) [c.24]

Уравнение изотермы сорбции. Константа равновесия в системе катионит КУ-2 ионы /(р=1,2 (2]. Уравнение изотермы сорбции для обмена равнозарядиыл. попов на Ыа на основе закона действующих масс записывается следующи м образом [c.281]

Достижение более полного извлечения веществ из исходного раствора даже при весьма низкой их концентрации. В отличие от распределения, константы равновесия которого теоретически не зависят, а практически являются линейной функцией концентрации, зависимость величины коэффициентов адсорбции от концентрации, в особенности в водной фазе, нелинейна из-за выпуклости изотермы адсорбции. Поэтому достигается значительная величина адсорбции, а следовательно, и степень концентрирования даже при низких концентрациях вещества в исходном растворе. При ионном обмене это связано с тем, что органических ионов намного больше К й. не-орга точеских ионов. При проведении сорбции в динамических условиях это позволяет резко сократить габариты аппаратуры. [c.204]

Подвижная фаза в жидкостных хроматографических системах выполняет, как правило, двоякую функцию. С одной стороны, она (подобно подвижной фазе в газовой хроматографии) обеспечивает перенос десорбированных молекул по колонке. С этой точки зрения химические свойства подвижной фазы не играют существенной роли, более важны их физические параметры, такие как вязкость, летучесть и др. С другой стороны, в отличие от газохроматографических систем, подвижная фаза жидкостной хроматографии играет активную, химическую, по существу, роль. Молекулы подвижной фазы взаимодействуют с другими компонентами системы молекулами разделяемых веществ и молекулами неподвижной фазы. Фактически константы сорбционного равновесия в системе определяются характером подвижной фазы ничуть не менее, чем особенностями сорбента. Более того, во многих случаях компоненты подвижной фазы способны к прочной сорбции, что приводит к образованию на поверхности сорбента слоя, существенно изменяющего свойства неподвижной фазы. Поэтому вторая и более важная функция подвижной фазы сводится к регулированию констант равновесия, к регулированию удерживания. Возможности регулирования.удерживания с помощью подвижной фазы необычайно широки. Нередко заменой одного растворителя на другой можно изменить коэффициент емкости в 1000—10 000 раз. Однако для практической хроматографии пригоден лишь довольно узкий диапазон величин к — примерно между 1 и 20. Слишком малые значения к непригодны, так как в этой области резко возрастает вероятность взаимного перекрывания пиков. Наоборот, если константы сорбции и к слишком велики, для разделения требуется много времени, к тому же увеличивается риск не обнаружить более прочно сорбирующиеся компоненты смеси. [c.289]

Термодинамический подход к решению проблемы сорбции является наиболее общим и позволяет оценивать сорбируемость молекул по значению максимальной работы переноса вещества из раствора на поверхность сорбента. Поскольку при сорбции вещества из воды происходит уменьшение свободной энергии системы АОадс, А.М. Когановский предложил использовать эту величину для прогнозирования эффективности извлечения растворенных соединений из воды. Константа равновесия при сорбции из разбавленных растворов [c.514]

Константа равновесия К су и ларно/о процесса (Ш,8) равпа произведению к на константу равновесия, стадии ад- сорбции I, т.е. А = Х Ь . вследствие чего [c.132]

Если все активные центры адсорбента энергетически однородны, что бывает очень редко, а комплексы однородны по составу, то сорбцию комплексов на поверхности можно рассматрнвать как равновесие комплекс-Ь активные центры поверхностный комплекс, в котором константа равновесия п соответственпо энергия адсорбции hQ является мерой сродства комплекса к адсорбенту. [c.11]

Привязка аффинанта к нерастворимому носителю в определенной мере сказывается на константе равновесия К - Увеличение К обусловлено модификацией аффинанта связыванием с матрицей, следствием чего является ограничение стерической доступности аффинанта. Напротив, уменьшение К вызывается неспецифической сорбцией фермента на нерастворимом носителе и на уже сорбированном ферменте. Если предположить, что в неочищенном препарате белка только один фермент имеет сродство к матрице, равновесие между привязанным аффинантом и выделяемым ферментом можно выразить следующим образом [c.62]

Макклейн и др. [9] в 1958 г. рассматривали аналогичный случай и тоже получили уравнение изотермы ленгмюровского типа, но только лишь при одинакововалентных модификаторе и сорбируемом ионе (п = 1). Ошибка этих исследователей состоит в том, что они рассматривали реагирующие вещества (реакция типа (6)) вне связи их с сорбентом-носителем К. При этом выражение для константы равновесия реакции по закону действующих масс неизбежно оказывается уравнением -ой степени (п — координационная емкость комплексного соединения), и при и > 1 изотерма Ленгмюра ун< е не получается. При нашей записи реакции (6) становится очевидным, почему величина числа п не оказывает влияния на форму изотермы сорбции. Следует заметить, что Макклейн и сотр. [9] отмечали также случаи сорбции при =2, которые подчинялись уравнению изотермы Ленгмюра противоречие с их теоретической концепцией авторы предположительно объясняли образованием димеров, хотя никаких доказательств последнему не было. [c.233]

Итак, в фазе любого СХАП могут образовываться различные химические связи, что создает условия для прохождения процессов, описанных выше. Протекание одного из них и Полное подавление других, по существу, частный случай. На практике в конкретной ситуации создаются благоприятные условия для образования различных типов связей и прохождения нескольких процессов. Так, процессу ионного обмена часто сопутствует образование осадков, комплексов с ионогенными группами СХАП или их противоионами, молекулярная сорбция процесс образования комплексов сопроволадается ионным обменом, молекулярной сорбцией и т. д. Некоторые из процессов идут параллельно (ионный обмен и молекулярная сорбция и др.) другие — сопряженно (часто ионный обмен вызывает образование осадков, комплексообразование с ионогенными группами увеличивает степень гидролиза солевых форм СХАП). Тот процесс, константа равновесия которого больше, превалирует над другими. [c.68]

При контакте координационно-активных форм ионитов с комплексными ионами переходных металлов константа равновесия процесса сорбции оцределяется отношением констант устойчивости ионитногои растворенного комплексов [26]. В этом случае процесс комплексообразования в фазе ионита аналогичен комплексообразованию с гидратированными (сольватированными) ионами металлов с той лишь разницей, что, во-первых, энергия координационной связи металл — низкомолекулярный лиганд больше энергии связи металл — растворитель, а, во-вторых, побочные реакции, вызываюшие образование осадков гидроксидов и основных солей, играют меиьшую роль. С уменьшением устойчивости растворенного комплекса константа равновесия сорбционного процесса Кр увеличивается, возрастает сорбционная емкость комплексита и наоборот (табл. 5.5) [27—29]. [c.219]

Изменение константы равновесия во многих случаях приводит к изменению рядов селективности сорбци- [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология