Десульфирование при каталитическом

Ожижение угля с помощью синтез-газа и чистого водорода. Полубитуминозные угли из указанных в табл. 1 четырех угольных районов штата Вайоминг, содержащие 4—22% (масс.) золы, 12—25% (масс.) влаги и 0,6—3,4% (масс.) серы (в расчете на уголь без золы и влаги), были подвергнуты ожижению и десульфированию под действием синтез-газа в растворе антраценового масла и без добавки катализатора. Основные элементы, содержащиеся в золе этих углей, даны в табл. 2 [15]. Некоторые нз присутствующих в золе металлов оказывали каталитическое действие на реакции деполимеризации и ожижения углей. [c.330]

Западные полубитуминозные угли США легко подвергаются ожижению и десульфированию в результате некаталитического процесса под действием синтез-газа и водорода при 400—450 °С и 27—31 МПа. Минеральные компоненты этих углей оказывают каталитическое действие на изменение соотношения СО Н2 в синтез-газе и на восстановление карбонильных групп угля, приводящее к образованию растворимых продуктов. Содержание серы и вязкость каменноугольного масла снижаются с увеличением расхода водорода при использовании как синтез-газа, так и чистого водорода, однако общее количество водорода, необходимое для получения масла одного и того же качества, в случае синтез-газа гораздо меньше, чем в случае чистого водорода. [c.335]

Из приведенных данных видно, что каталитическим десульфированием можно весьма значительно снизить содержание серы в сырье. Это предварительное удаление серы целесообразно уже потому, что оно уменьшает корродирование стенок аппаратуры при дальнейших этапах переработки нефти, одновременно повышая качество перерабатываемого сырья. [c.319]

Каталитическое восстановление тиофенов не удается использовать в качестве метода получения тетрагидротиофенов, так как в процессе реакции происходит десульфирование. [c.378]

Ббльшая часть бензина, получаемого в нефтяной промышленности перегонкой, термическим и каталитическим крекингом, подвергается дальнейшей переработке, известной под названием риформинг , для улучшения его качества путем различных процессов, многие из которых являются каталитическими в их число входят дегидрогенизация, изомеризация, десульфирование и т. д. На сегодняшний день по объему перерабатываемого сырья в нефтяной промышленности риформинг стоит на втором месте после каталитического крекинга. Но каталитический риформинг имеет перспективы занять со временем первое место [2]. Самым старым методом получения топлив из нефти является отделение легких фракций путем простой перегонки. Таким способом получают бензин, лигроин, керосин, газойль, смазочные масла и тяжелые остатки, используемые в качестве топлива. Для получения качественного топлива эти фракции очищают, обрабатывая их химическими реагентами, главным образом серной кислотой и щелочными растворами. Другие продукты, такие как твердые парафины, вазелин и асфальт, получают из более тяжелых фракций кристаллизацией и осаждением. [c.11]

Реакция десульфирования (гидролиз) связана с участием иона водорода как катализатора. Однако каталитическое влияние Н+ не позволяет объяснить значительное возрастание скорости реакции гидролиза при повышении концентрации серной кислоты. [c.89]

На рис. 3.7 показан РФЭ-спектр поверхности сложного катализатора (молибдат кобальта на оксиде алюминия), используемого при каталитическом десульфировании нефти. Различным химическим эле- [c.44]

Варьирование концентрации каталитически активных ионов достигается введением в сополимер различного количества сульфо-, амино- или иных групп, частичным десульфированием или деаминированием продажных ионитов и, наконец, — замещением части [c.41]

I. Снижение каталитической активности возможно вследствие реакций замещения (нуклеофильных или электрофильных) с участием активных групп ионитов и компонентов реакционных смесей. Эти реакции, например, десульфирование катионитов и дезаминирование анионитов, протекают при повышенных температурах и определяют границы допустимых температурных режимов. Для сульфированных сополимеров стирола и дивинилбензола эти пределы составляют 150 и 300 °С для водородной и солевой формы для сильноосновных ионитов — 60—70 °С (ОН-форма) и 100—110°С (солевая форма). [c.319]

Том 5 (1957 г.). Гидрирование, оксосинтез, гидрогенолиз, десульфирование, изотопный обмен водорода и родственные реакции. Реакции окиси углерода. Гидроформилирование. Прямой каталитический синтез высших спиртов из окиси углерода и водорода. Каталитическое гидрирование ароматических соединений. Изотопы водорода в изучении гидрирования и обмена. Десульфирование жидких нефтяных фракций. [c.99]

Пропитанные угли играют большую роль в защите от вредных примесей и отравляющих веществ, а также в каталитических процессах. Противогазовые угли получают обработкой зерненых или гранулированных активных углей перманганатом калия и содой или соединениями цинка, меди и хрома. Для получения катализаторов можно нанести на уголь благородные металлы и смеси различных реактивов. Для десульфирования газов представляют интерес активные угли, способные превратить диоксид серы в триоксид серы или серную кислоту посредством каталитического окисления в присутствии кислорода и воды. Для этих целей применяются пропитки различ- [c.54]

Если в силу любых причин (стерических, сжатия полимерной матрицы, полного обезвоживания катионита и т. д.) сульфокатионит теряет способность к диссоциации сульфогрупп или к образованию карбокатионов с молекулами среды, то наряду с потерей каталитической активности ионита к превращениям среды органический растворитель становится индифферентным по отношению к десульфированию смолы. Это отчетливо прослеживается при сопоставлении термической стойкости и каталитической активности катионитов КУ-1, КУ-2 и СБС в углеводородах [201, 225, 237]. [c.87]

В процессе очистки нефтепродуктов иногда целесообразно сочетание нескольких методов и удаление части серы щелочью, части кислотой, части фильтрацией через земли и т. д. Иногда очистку сочетают с переработкой тяжелых фракций в легкие погоны, например методами деструктивной гидрогенизации или каталитического крекинга. В заключение этого раздела главы остановимся на недавних работах [18] по каталитическому десульфированию сырой нефти над бокситом и другими катализаторами в условиях одновременно протекающего частичного крекинга. [c.318]

В настоящее время ведется активная разработка технологии получения жидких топлив из угля путем его каталитического гидрирования. Роль водорода в процессе ожижения угля заключается в насыщении им свободных радикалов, образующихся при расщеплении соединений, входящих в состав угля, при повышенной температуре. Этот процесс может протекать либо непосредственно, либо через первоначальное гидрирование молекул растворителя, которые затем передают полученный водород углю. Под действием водорода протекают также реакции десульфирования и насыщения двойных связей и кольцевых ароматических структур. Реакции гидрирования требуют громадного количества водорода, и вряд ли возможно создать экономичный процесс ожижения угля без разработки новой технологии получения дешевого водорода. Альтернативный подход к этой проблеме [10] заключается в использовании дешевого синтез-газа для ожижения лигнита и биту-хминозного угля. Пытались [11] ожижать и десульфировать высокосернистые битуминозные угли под действием синтез-газа при 400—450°С и 21—28 МПа в присутствии молибдата кобальта и карбоната натрия (катализаторы) и водяного пара (в процессе с рециркуляцией каменноугольного масла). [c.326]

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине (см. 10.2.2) и паровой конверсии углеводородов ( 9.1), можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию реактантов на активных центрах как кобальта (никеля), так и молибдена. При этом на кобальте (никеле) осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование (осернение), азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Мо(8), Мо(М) и Мо(0), которые под действием активированного водорода подвергаются десульфированию (обессериванию), деазотированию и восстановлению [c.569]

Очень удобным методом дегалогенирования хлорпиримидинов является каталитическое гидрирование атомы хлора могут быть легко удалены как из положения 2, так и из положения 4 (или 6). Обычно катализатором служит палладий, осажденный на активированном угле или карбонате кальция, а гидрирование проводят при комнатной температуре и атмосферном давлении. Может быть добавлено основание, например окись бария, однако это не является необходимым. Этим способом были дегалогенированы (наряду с другими) следующие соединения 2-амино-4-хлорпиримидин [1661, 5-амино-2-хлор-4-метилпиримидин и 6-амино-2-хлор-4-метилпиримидин [1671, 2-амино-4,6-ди-хлорпиримидин и 4-амино-2,6-дихлорпиримидин [1681. Борлэнд, Мак-Оми и Тимме [1691 критически рассмотрели методы восстановления хлоропроизводных и способы десульфирования меркаптопиримидинов, с помощью которых алкилпиримидины и сам пиримидин могут быть получены наиболее удачно. Лучшими признаны методы каталитического дехлорирования в присутствии палладия, осажденного на угле, в присутствии уксуснокислого натрия или окиси магния [1701 и косвенный метод Альберта [1711, включающий щелочной гидролиз промежуточных бензолсульфонилгидразидов. С успехом было проведено десульфирование 2- и 4-меркаптопиримидинов в присутствии скелетного никеля. Удобно выделять пиримидины в виде их комплексов с сулемой и 2 -окси-2,4,4,6,5 -пентаметилфлаваном [172]. [c.219]

Эти реакции, проводимые в присутствии катализаторов, имеют исключительное значение в органической химии. Химик-органик-синтетик часто прибегает к каталитическому восстановлению, используя его как одну из стадий своих синтезов. Примерами может служить использование каталитического гидрогенолиза в синтезе пептидов по методу Бергмана, в синтезе альдегидов восстановлением по Розенмунду, а также в синтезе вторичных аминов методом восстановительного алкилирования. Реакции гидрирования сыграли определенную роль также при расшифровке структуры некоторых соединений так, реакция десульфирования была использована при установлении структуры биотина и его производных. Прецизионное гидрирование органических соединений применялось и как аналитический прием [92, 93]. Определение числа молей водорода, необходимых для насыщения органического соединения, может служить более точной мерой степени его ненасыщенности, чем йодное или бромное число. [c.78]

Аналогичным образом тиолутин ССХСУ наряду с десульфированием претерпевал восстановление олефиновой связи [153, 154]. Каталитическое восстановление нитрогруппы в сероорганических соединениях описано [346, 456] и обсуждено [66] в ряде работ. [c.130]

Главной причиной снижения каталитической активности катионитов при высокой температуре является десульфирование и некоторые другие процессы, рассмотренные в гл. 1 (стр. 15сл.). В углеводородных средах при температуре до 150°С эти процессы идут сравнительно медленно, не вызывая серьезного снижения каталитической активности катионита КУ-2 после его многократного использования в качестве катализатора полимеризации третичных амиленов . Однако при более длительном использовании в той же реакции активность катализатора падает, и это приводит к снижению степени превращения олефинов - Значительно менее термостойкий катионит КУ-1 можно применять для ускорения изомеризации [c.162]

При изучении десульфирования фенол-, алкилбензол- и других замещенных ароматических сульфокислот в 90%-ной уксусной кислоте в присутствии катализаторов (НВг или H2SO4) было найдено, что константа скорости не зависит от концентрации сульфокислоты и прямо пропорциональна количеству активных ионов водорода растворителя независимо от природы неорганического аниона [44]. Однако в более позднем исследовании было установлено, что каталитическое действие кислоты различно в зависимости от характера ее аниона, причем по активности кислоты располагаются в следующий ряд [c.460]

В растворах кислот-окислителей наряду с каталитическим действием протонов необходимо учитывать реакции окисления полимерной матрицы, приводящие к потере обменной емкости вследствие растворения полиэлектролита и выделения в раствор олигомеров сульфокислот. Так, при нагревании мембраны Анкалит К-2 в течение 10 ч при 323 К в растворах 3 н. серной, соляной и азотной кислот относительные потери обменной емкости соответственно составляли 7, 12 и 34% [121]. Меньшая скорость десульфированпя в растворах серной кислоты вызвана обратимостью реакции и заметным вкладом процесса сульфирования. Воздействие азотной кислоты может привести наряду с катализом гидролитического десульфирования и окислительной деструкцией к дополнительному (по сравнению с опытами в соляной кислоте) десульфированию за счет реакции электрофильного нитрозамещения сульфогрупп [c.48]

Согласно общим представлениям кислотно-основного катализа можно ожидать, что при смещении pH раствора от 7 в кислую и щелочную область интенсифицируется десульфирование катионитов солевых форм за счет каталитического действия водородных ионов н гидроксид-ионов. Это отмечено, например, при десульфнрованин мембраны Анкалит К-2 в натриевой форме в 3 н. растворах ЫаОН при 323 К [121]. Однако часто десульфирование катионитов в щелочных средах практически отсутствует или протекает лишь с незначительной скоростью с образованием сульфат-ионов. Так, при нагревании катионитов КУ-1 и КУ-2 в карбонатных буферных растворах с pH 10,17 и 10,63 при 419 К [67] в полученном растворе были обнаружены лишь следы сульфат-ионов. [c.52]

Систематическое исследование термической устойчивости катионообменивающих смол актуально и для различных отраслей промышленности органического синтеза, в которых высокомолекулярные сульфополи-кислоты используются в качестве катализаторов [12]. В литературе уже описаны случаи понижения каталитической активности сульфокислотных смол по отношению к реакции этерификации вследствие ее постепенного термического десульфирования [14]. Температурные условия, в которых еще можно использовать различные типы сульфосмол в качестве катализаторов, должны быть уточнены на основе результатов систематического изучения закономерностей термического десульфирования катионитов. [c.96]

Было показано [68], что десульфирование тииранов протекает также в присутствии каталитических количеств иода в кипящем бензоле. Все эти данные позволяют считать механизм десульфирования тииранов иодистым метилом весьма сложным. Процесс может включать десульфирование как в результате первичных взаимодействий реагентов без образования продуктов конденсации, так и вследствие вторичных деструктивных превращений солей эписульфония или продуктов взаимодействия иода с тииранами. [c.289]

Рассмотренные в начале данной главы процессы десульфирования арилзамещенных тииранов и циклооктенэписульфида [5—7] в присутствии медной бронзы начинаются при температурах, на 70—90° С более низких, чем в некатализируемом процессе. Более сильным каталитическим действием обладают соединения молибдена и вольфрама. По данным Л. А.5К0-ротневой, Г. П. Белоновской и Б. А. Долгоплоска [71], даже этилен-и пропиленсульфиды в присутствии гексахлорида вольфрама и пентахлорида молибдена разрушаются с элиминированием серы при 45—65° С. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология