Ксилол поликонденсация

Достижение равновесия при поликонденсации можно ускорить использованием катализатора, однако в отличие от полиэтерификации нет необходимости проводить указанные реакции в равновесных условиях. Первые две реакции получения полиамидов проводят обычно в расплаве поликонденсацию в растворе (например, в ксилоле или я-гр г-бутилфеноле) используют значительно реже из-за плохой растворимости полиамидов. В то же время поликонденсацию диаминов с дихлорангидридами проводят либо в рас творе, либо на границе раздела фаз. [c.204]

Одним из основных сырьевых материалов для этого синтетического волокна служит л-ксилол, из которого получают диметилтерефталат, являющийся одним из мономеров для поликонденсации. [c.59]

Синтез. ПМ и ПФ получают ноликонденсацией, чаще всего при 170—230 °С в расплаве или при более низких темп-рах (100—150 °С) с добавлением 10—20% (от массы смеси реагентов) растворителя (толуола, ксилола или др.), образующего азеотропную смесь с выделяющейся в реакции водой. Если в синтезе используют ангидриды двухосновных к-т, процесс протекает в две стадии 1) при 50—150 °С с большой скоростью идет экзотермич. [тепловой эффект 25— 38 кдж моль (6—9 ккал/моль)] реакция присоединения ангидридов к гликолям с образованием кислых моно- и диэфиров 2) поликонденсация (эндотермич. реакция) этих эфиров, напр. [c.354]

Способ роста цепей при П. позволяет отнести ее к поликонденсационным процессам, несмотря на то, что, в отличие от обычных реакций поликонденсации, П. протекает по радикальному механизму. Описанные выше процессы происходят при условии структурной стабильности вторичных радикалов. Если же вторичные радикалы склонны к диспропорционированию о образованием хиноидных структур или бирадикалов, то в тех же условиях происходит полиприсоединение, к-рое можно рассматривать как разновидность П., не сопровождающейся выделением низкомолекулярных продуктов (напр., в случав п-диизопропилбензола и п-ксилола). [c.19]

Обратимую (равновесную) полиэтерификацию осуществляют в расплаве или р-ре (в ксилоле, толуоле, хлорбензоле и др.), необратимую (неравновесную) — указанными способами, а также на границе раздела фаз. Очень часто при получении П.с. используют катализаторы (к-ты, основания или соли). См. также Поликонденсация в расплаве, Поликонденсация в растворе, Межфазная поликонденсация. [c.69]

Поликондеисация /герамс-хинитассебациновой кислотой [10,25]. В трехгорлую колбу, снабженную трубкой для подачи азота, холодильником и капельной воронкой, загружают 2 г mp iw -хинита и 3,41 г себациновой кислоты. Реакционную смесь нагревают в токе азота 7 час. при 150° С, добавляют к ней 0,0005 г -толуолсульфокислоты и продолжают нагрев при 155°С в течение 7 час. Затем в колбу добавляют 20 мл п-ксилола. Поликонденсацию проводят в течение 46 час. при температуре кипения раствора первые два часа без отгона растворителя, последующие с медленным отгоном растворителя. В течение первых двух часов к реакционной смеси небольшими порциями добавляют 0,0578 г и-толуолсульфокислоты. По окончании реакции полученный полиэфир выделяют из его раствора в л-ксилоле петролейным эфиром, отфильтровывают, растворяют в п-ксилоле, повторно переосаждают петролейным эфиром, отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и сушат. [c.224]

В реактор 1 загружают дифенилолпропан, водный раствор щелочи и эмульгатор. Образующийся дифенолят через фильтр 2 и ротаметр 3 поступает в реактор поликонденсации 4, в который подается раствор дихлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот в -ксилоле, приготовленный в аппа-парате 5. [c.78]

Для получения полиамидов приобретает значение м-кеилилен-диам1Н, который при поликонденсации с адипиновой кислотой дает полимер, способный к образованию волокна типа найлона. лг-Ксилилендиамин синтезируют из ж-ксилола путем его окислительного аммонолиза в динитрил с последующим гидрированием [c.513]

Растворители не должны смешиваться с водой, они должны быть инертными в условиях реакции и иметь достаточно высокую Гк (30—100 °С), чтобы можно было проводить процесс поликонденсации в оптимальных условиях. Целесообразно применять в качестве такого растворителя смесь растворителя и нерастворителя с Э.К., лежащей в указанном выше интервале, так как подбирая различные соотношения растворитель — нерастворитель, можно очень тонко регулировать молекулярный вес поликарбоната (табл. 1). Можно использовать смеси соединений с более широкой областью Э.К. (от 65 до 150). Вещества с Э. К- 30—65 могут быть использованы в качестве нерастворителей в системе растворитель — нерастворитель. Типичными такими растворителями являются бутилхлорид (Э. К. 71,0), амилхлорид (Э. К- 70,9), н-про-пилхлорид (Э.К. 72,4) и т. д. Типичными растворителями, которые используются в смеси растворитель — оса-дитель, являются хлорированные алифатические углеводороды метиленхлорид (Э. К. 102,7), этиленхлорид (Э. К- 104,73), 1,4-дихлорбутан (Э. К. 92,73) ароматические соединения хлорбензол (Э. К. 89), ксилол (Э. К-84) и т. д. [c.65]

Поликонденсацию проводят в 20%-ном растворе в инертном растворителе. Наиболее предпочтительными являются гидрофобные растворители, такие, как бензол, толуол, ксилол или хлорбензол, которые образуют с выделяющейся водой азеотропную смесь и препятствуют протеканию обратной реакции гидролиза эфирных связей, образуя защитные сольватные слои. Благодаря более низкой вязкости 20%-ного раствора по сравнению с расплавом выделяющаяся вода удаляется значительно легче. Поэтому поликонденсацию в растворе можно проводить при более низкой температуре, которая определяется температурой кипения данного растворителя. Однако для того чтобы и в этом случае этерификация происходила с высокой скоростью, реакцию проводят на катализаторе (большей частью применяют кислотные соединения, как,, например, толуолсульфокислоту). Если один из исходных компонентов (диол или дикарбоновая кислота) нерастворим в данном, растворителе, то сначала проводят предварительную конденсацию в расплаве при 120—150 °С, а затем образовавшийся низкомолекулярный полиэфир переводят в раствор и проводят дальнейшую поликонденсацию. [c.53]

В смесителе 1 растворяют дихлорангидриды изофталевой и терефталевой кислот в /г-ксилоле, а в смесителе 2 — дифенилолпропан в водном растворе едкого натра в присутствии эмульгатора. Растворы фильтруют через фильтры 8 и загружают в реактор 3, вначале раствор дифенилолпропана, а затем при интенсивном перемешивании раствор дихлорангидридов. Поликонденсация протекает при комнатной температуре в течение 20—40 мин. Образующийся полимер выпадает в виде порошка. Суспензия через сборник 4 поступает в центрифугу 5. Здесь происходит многократная промывка полимера, после чего влажный порошок через сборник 6 поступает в сушилку с кипящим слоем 7. [c.207]

В 1939-1941 гг. английские химики открыли реакцию поликонденсации терефталевой кислоты и этиленгликоля с образованием полиэфира, способного давать прочное волокно и пленку. Высокие темпы развития производства полиэфирного волокна вызвали интенсивное исследование процесса окисления п-ксилола с целью нахождения наиболее эффективных методов получения терефталевой кислоты (ТФК) и ее диметилового эфира (ДМТ). [c.345]

Попытка применения формолитов для модификации инден-кумароновых смол была предпринята японскими исследователями. Для этой цели они использовали продукты поликонденсации ксилола с формальдегидом, нагревая их вместе с инден-кумароновой смолой в токе двуокиси углерода нри температуре 200°С и получая три этом высокоплавкие (температура размягчения 150— 170°С) модифицированные смолы. Из-за высокой температуры размягчения такие смолы находят ограниченное П рименение. [c.49]

При проведении поликонденсации по азеотропному методу к реактору подключается уловительная система, состоящая из конденсатора 6 и разделительного сосуда 7 Удаление реакционной воды происходит в виде азеотропной смеси с ксилолом Для этого в реактор загружают ксилол (3% от общей массы смеси в реакторе) после окончания стадии переэтерификация, а затем фталевый ангидрид (порядок загрузки такой же, как и при блочном, методе) Предварительно в разделительный сосуд заливают ксилол до переливной трубки и воду до границы раздела азеотропной смеси По окончании загрузки фталевого ангидрида температуру повышают до 200—250 С (в зависимости от рецептуры смолы) и вводят вторую порцию ксилола Образующаяся реакционная вода непрерывно удаляется в виде паров азеотропной смеси с ксилолом После разделения в разделительном сосуде ксилол па переливной трубе возвращается в реактор Окончание стадии поликонденсации определяют по кислотному числу и вязкости смолы [c.68]

Мощянская Н. К., Полимерные материалы на основе ароматических углеводородов и формальдегида, К., 1970. УГЛЕВОДОРОД-ФОРМАЛЬДЕГИДНЫЕ СМОЛЫ, термопластичные олигомерные продукты поликонденсации аром, углеводородов (толуола, ксилолов, нафталина, аценафтена, аценафтилена, сольвент-нафты, сырого антрацена и др.) с формальдегидом в присут. НзЗОд или соляной к-ты. Молекулы аром, углеводородов в смоле связаны аце-тальными, эфирными, метиленовыми связями. У.-ф. с.— вязкие жидк. или твердые хрупкие в-ва мол. м. 300—1000 (р.аи ок. 100" С раств. в бензоле, толуоле, ацетоне. Примен. для получ. углеводород-феноло-формальд. смол. [c.602]

Алкилирующие свойства можно было ожидать и у других углистых веществ, обладающих легкоотщепляемы-ми метальными или другими алкильными группами. Например, в механизмах углеобразования при поликонденсации этилена и ацетилена отмечены элементарные стадии деметанирования наряду со стадиями дегидрогенизации [62]. Наличие элементарных стадий деметанирования свидетельствует о возможности получения карбо-идов, содержащих легкоотщепляемые метильные группы, а следовательно, и о возможности подыскания условий алкилирования этими карбоидами. По аналогии с алкилирующими свойствами карбоидов, получаемых при поликонденсации пропилена, можно было также ожидать алкилирующие свойства у продуктов уплотнения, получающихся в условиях крекинга кумола. Тем более, что при разложении кумола на силикагеле (640—740°) в катализате кроме бензола наблюдались толуол 5—14% и ксилол 12—14% [43]. [c.305]

Бензилхлорид Продукт поликонденсации (I) РеС1з в ксилоле, 120—130° С. Мол. вес I — 1300, выход 100% [546] [c.28]

Растворителями д.тя Э. к. слун ат спирты, ксилол, ацетон и др. оргапич. соединения или их смеси в количестве не более 3—5% от массы сухой С5юлы. Большее количество растворителя нежелательно из-за трудности его удаления из клеевого соединения. Иек-рые растворители (напр., спирты) могут ускор (ть отверждение Э. к. аминами. Наиболее перспективно применение активных разбавителей (напр., глицидиловых эфиров, тиоколов или олигоаминоамидов), к-рыо вступают во взаимодействие с эноксидной смолой. Монофункциональные активные разбавители берут в количестве, обычно не превышающем 10—20%i от массы сухой смолы, т. к. их присутствие в клее ведет к не-нолном,у отверждению смолы (о влиянии монофункциональных добавок см. Поликонденсация), ди- и трифункциональные — в большем количестве. [c.492]

Исследовалось [90] получение дурола и псевдокумола при помощи рассмотренного выше двухступенчатого процесса с применением ксилольной фракции в качестве сырья. В этом случае в результате конденсации смешанных ксилолов с формальдегидом сначала образуется смолистый продукт поликонденсации. Для получения целевого полиметилбензола требуется продукт конденсации, содержащий около пяти молекул ксилола на четыре молекулы формальдегида средний молекулярный вес этого промежуточного продукта 550—600. В условиях гидрокрекинга смолистый продукт поликонденсации разлагается — предпочтительно (хотя не обязательно) после разбавления 5—50% низкокипящего ароматического растворителя, например бензола. В табл. 17 приводятся типичные данные, полученные в результате этой реакции. Фракционирование продукта Су и выше позволяет выделить 90—95% псевдокумола идурола. При меньшей жесткости условий гидрокрекинга избирательность несколько выше. [c.339]

А—продукт поликонденсации ксилольной фракции с формальдегидом молекулярный вес 570 Б — диксилилме-тан, полученный конденсацией ж-ксилола с формальдегидом. [c.340]

Практического и экономического характера. Терефталевую кислоту получают из п-ксилола путем его прямого каталитического окисления (т. 1, стр. 170) или, в виде моноэфира, в две стадии через п-толуиловую кислоту. Кроме того, ее можно получить карбоксилированием бензоата калия или изомеризацией фталата калия (гл. 5). Существует метод синтеза полиэтилентерефталата путем прямой полиэтерификации терефталевой кислоты этилеигликолем, однако при этом необходимо использовать высокочистую кислоту. Чаще всего кислоту сначала переводят в легко поддающийся очистке диметиловый эфир (44), который переэтерифицируют избытком этиленгликоля, получая промежуточную смесь дигликольтерефталата и его олигомеров. Эту смесь подвергают поликонденсации при повышенной температуре в вакууме с одновременной отгонкой выделяющегося этиленгликоля до достижения молекулярного веса, достаточного для формования волокна из расплава полимера. В качестве катализатора обычно применяют окись сурьмы. Наряду с линейным полиэтилентерефталатом образуется небольшое количество циклического тримера. [c.326]

А. с.— высоковязкие липкие сравнительно низкомолекулярные продукты поликонденсации мол. массы 1500—5000. А. с. производят в виде 40— 60%-ных р-ров в органич. растворителях ароматических (толуол, ксилол, сольвент-нафта), алифатических (уайт-спирит) или в их смесях. Для улучшения розлива вводят добавки, снижающие поверхностное натяжение (бутанол) и замедляющие испарение растворителей из пленки (этил- и бутилцеллозольв, этилцеллозольвацетат). Р-ры А. с. в зависимости от их состава, типа растворителя и концентрации имеют следующие показатели плотность 0,9—1,05 г/сж , динамич. вязкость 150— 1000 мн-сек/м , или спз цвет от светло-до темно-желтого. Темп-ра вспышки р-ров А. с. —40 °С, темп-ра самовоспл. 250—500 °С. Поэтому их хранят при 18—25 °С в условиях, исключающих прямое попадание солнечных лучей. Пониженные темп-ры, особенно ниже О °С, нежелательны, т. к. при этом значительно увеличивается вязкость р-ров А. с. и затрудняются выгрузка их из тары и транспортировка по трубопроводам. [c.35]

Термопластичные немодифицированные смолы (ф о р-молиты) м. б. получены практически из любых ароматич. углеводородов — толуола, ксилолов, нафталина, аценафтена, фенантрена, а также из технич. смесей углеводородов, напр, из сольвент-нафты. Процесс осуществляют по периодич. схеме аналогично получению новолачных феноло-формальдегидных смол. Поликонденсация протекает только в среде высококонц. к-т (напр., H2SO4). При использовании водного р-ра формальдегида (формалина) в реакционную массу вводят до 2 мае. ч. к-ты на 1 мае. ч. углеводорода. При применении вместо формальдегида его олигомеров (напр., триоксана, параформа) реакция легко протекает в присутствии каталитич. количеств к-т Льюиса и др. [c.334]

Благодаря новому методу синтеза терефталевой кислоты, разработанному фирмой Mid- entury orp. (жидкофазное окисление п-ксилола в одну стадию), стало возможным получать терефталевую кислоту с высокой степенью чистоты (99,9%), что позволило использовать ее непосредственно в цроцессе поликонденсации с зтиленгликолем без предварительного перевода в диметилтерефталат. При этом выход полимера на 15% выше, чем в процессе поликонденсации диметилтерефталата- [c.105]

В рассматриваемый период методом прямой полиэтерифи-Каций осуществлен синтез большого числа полиэфиров различного строения 1993-2062 3 прежние годы, при синтезе полиэфиров полиэтерификацией проводят реакцию при повышенных температурах в расплаве или в растворе. В лабораторных условиях рекомендуется осуществлять синтез полиэфиров из дикарбоновых кислот и гликолей в растворе тщательно очищенного /г-ксилола в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора. Для получения полиэфиров, нерастворимых в обычных растворителях, поликонденсацию следует проводить в расплаве, применяя в качестве катализатора ацетат свинца 2 . В качестве катализаторов при синтезе полиэфиров предложено использовать кетоны, окисленные кислотой Каро (НгЗОз), органическими и неорганическими перекисями. Окислению подвергают природные терпеновые вещества или их отдельные фракции. Проведение поликонденсации в присутствии таких катализаторов позволяет осуществлять процесс при температуре, не превышающей 100° С, причем реакцию можно завершить менее чем через час 2 . [c.184]

Предложено синтезировать полиэфиры из смесей безводных нейтральных солей щелочных или щелочноземельных металлов и дикарбоновых кислот и органических соединений, имеющих в качестве концевых групп атомы галоида. Поликонденсацию проводят без доступа влаги и кислорода в присутствии разбавителей, хорошо растворяющих получающиеся полиэфиры, при интенсивном перемешивании. Примером синтеза полиэфиров этим способом является взаимодействие терефталата калия с этиленбромидом в дифенилоксиде 2259. Аналогично синтезируют полиэфиры нагреванием 2,6-дихлорметил-л1-ксилола с фумаратом или адипинатом натрия в диметилформамиде при 100°С22бо. [c.197]

Изучено влияние некоторых параметров на синтез поликарбонатов взаимодействием диана и фосгена методом межфазной поликонденсации. В присутствии нерастворителя для полимера введение фосгена в щелочной раствор фенолята диана и ксилола молекулярный вес поликарбоната повышается при увеличении ск0р0(сти фосгенирования. Введение в систему катализатора по окончании фосгенирования лишь незначительно увеличивает молекулярный вес полимера. Поликонденсация при этом протекает только на поверхности суспендированных частиц полимера, следствием чего является второй максимум на кривой распределения. Повышение же температуры после фосгенирования до 80° С значительно повышает молекулярный вес полимера. [c.252]

Исследован механизм реакции ксилола 428 бензола аценафтена и смеси ж-ксилола с дуролом и изодуролом приводящей к получению арено-формальдегидных полимеров. Показано, что при поликонденсации ж-ксилола с формальдегидом происходит образование метиленовой, эфирной и ацеталь-ной связей и благодаря наличию двух последних связей полиме--ры могут быть легко модифицированы фенолом 2 . Предполагают, [c.899]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология