Фенантрен конденсация

Определенные преимущества имеет азеотропная ректификация с триэтиленгликолем (т. кип. азеотропной смеси с антраценом и фенантреном 241—244 С). Соотношение гликоль сырье составляет (4- 7) 1, в то время как с диэтиленгликолем оно составляет (204-40) 1. Антрацен чистотой 98,0—99,5% выделяют кристаллизацией получаемого после конденсации паров раствора антрацена и фенантрена в гликоле [3, с. 154—161]. [c.300]

Указанная схема вполне применима для тех ароматических углеводородов, которые дают при крекинге практически исключительно продукты конденсации (бензол, нафталин, фенантрен, антрацен, флуорен и т. д.). В этом случае образование карбоидов идет по одному пути, исключительно через продукты конденсации, и, раз начавшись, непрерывно продолжается в течение крекинга. Выход карбоидов может достигнуть весьма значительной цифры, и углеводород может почти нацело превратиться в карбоиды. Например при крекинге флуорена было получено 66,7% карбоидов. Кривая образования карбоидов имеет более или менее пологий (не ломаный) вид (фиг. 16). [c.203]

Фенантрен СиНю также является одним пз углеводородов каменноугольной смолы он, вероятно, образуется в качестве вторичного продукта вследствие пирогенных конденсаций при сухой перегонке угля. Подобные конденсации можно воспроизвести и искусственно, например при пропускании дифенила и этилена через раскаленные трубки [c.509]

Нафталин и другие полициклические углеводороды — фенантрен, хризен, пирен, как и бензол, подчиняются правилу Хюккеля — содержат (4 п + 2) тг-электро-нов на связывающих молекулярных арби-талях. Молекулы этих углеводородов плоские, для них характерны высокие значения энергии сопряжения и комплекс свойств аренов. Все эти углеводороды, как и бензол, легко вступают в реакцию электрофильного замещения. С увеличением степени конденсации увеличивается реакционная способность. В молекуле нафталина связи 1-2, 3-4, 5-6 и 7-8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2-3 и 6- [c.154]

Необходимо помнить различия между реакцией конденсации и образования кокса у бициклических и полициклических ароматических углеводородов. В то время как нафталин и дифенил при 500 С в течение многих часов образуют только незначительные количества продуктов конденсации, антрацен и в несколько меньшей степени фенантрен при тех же самых условиях превращаются в кокс. Температуры кипения производных трициклических ароматических углеводородов выше 360° С, тогда как производные бициклических ароматических углеводородов перегоняются ниже этой температуры, [c.85]

Растворимость асфальтенов и соотношение в них С Н являются объективными показателями их химической природы. Чем ниже растворимость асфальтенов, чем выше в них отношение С Н, тем на более глубокой стадии ароматизации и конденсации они находятся. Обеднение асфальтенов водородом при термических и термоокислительных превращениях высокомолекулярных нефтепродуктов можно выразить следующим рядом переходов в гомологических рядах ароматических углеводородов бензол нафталин —> антрацен (фенантрен) —> пирен —>и т. д. [c.512]

Пары растворителя из испарителя 30 поступают в конденсатор ЗЬ откуда после охлаждения и конденсации растворитель стекает в сборник 32 для регенерированного сольвента, а обогащенный фенантрен вытекает из нижней части испарителя, проходит гидрозатвор, 33 и поступает в приемник для расплавленного остатка 34, откуда периодически выпускается на барабанный охладитель 26. [c.250]

В качестве иллюстрации реакций первой группы могут служить перы-конденсации многокольчатых ароматических соединений с акролеином. В зависимости от условий реакции и индивидуальных особенностей вводимых в конденсацию ароматических соединений в реакцию могут вступать 1 или 2 молекулы акролеина. Так, фенантрен (21) дает частично гидрированный перилен (22), а 9,10-дигидроантрацен (23) превращается в частично гидрированный 3,4-бензопирен (24), как это показано в приведенных ниже схемах [20] [c.80]

Гетероциклические кислородсодержащие соединения также вступают в реакции конденсации и изомеризации. Например, из кумарона и бензола может образоваться фенантрен (рис. 52) и аналогично из кумарона и нафталина получается хризен (рис. 53). [c.317]

Предложенный механизм крекинга бензола (а также других ароматических углеводородов без боковых цепей, как нафталин, фенантрен и т. д.) наилучшим образом объясняет все имеющиеся экспериментальные данные, хотя и противоречит твердо установившемуся представлению о необычайной прочности ароматического ядра. Аналогично бензолу полициклические ароматические углеводороды типа нафталина, антрацена, фенантрена образуют продукты конденсации с ничтожным (2—6%) количеством продуктов распада. Дифенил, помимо продуктов конденсации, образует при крекинге около 30% бензола (при 550°). Алкилбензолы ведут себя [c.181]

Кроме нафталина для конденсации с олефинами можно применять и другие многоядерные углеводороды—аценафтен, фенантрен, флуорен, антрацен и пр. Например, продукт конденсации аценафтена с этиленом состоит из твердой смолы и двух маслянистых фракций (ПО—200° и 200—290°), имеющих вязкую консистенцию и вследствие этого хорошие смазывающие свойства. Конденсацией 437 -ного сырого антрацена с пропиленом. под давлением 20 ат при 120° получены вязкие масла со смазы- [c.44]

ЧТО все кольца шестичленные и что в полициклических молекулах осуществляется ката-конденсация. Ката-конденсация означает, что конденсация идет только таким путем, что кольца имеют по два общих углеродных атома, непосредственно связанных между собой, как в нафталине, антрацене, фенантрене, тетрацене и т. д. Это предположение правдоподобно только в том случае, когда ката-конденсированные шестичленные кольца могут считаться средним типом, присутствующим в смеси, содержащей различные типы полициклических рядов. В такой ката-конденсиро-ванной полициклической молекуле мы можем различать одно основное кольцо, содержащее шесть атомов углерода, и одно или более добавочных конденсированных колец, каждое из которых, как предполагается, содержит по четыре атома углерода. [c.373]

В последние годы с развитием каталитического крекинга выяснилось., что некоторые катализаторы способствуют конденсации ароматических углеводородов. Так, Матокс и Гроссе [25] нашли, что толуол, пропущенный над алюмохромовым катализатором при 550° С, дает 1% антрацена за проход на 16% разложившегося толуола, и что при этом не получается фенантрен. При термическом крекинге дибензила обычно получается антрацен, однако в контакте с алюмохромовым катализатором были получены не антрацен, а стильбен, толуол и бензол. Тем не менее, большое отложение углерода порядка 14,5% показывает наличие ароматической конденсации обычного типа. [c.99]

Сообщается об очень интересной конденсации, при которой тетрадекап дает как антрацен, так и фенантрен при крекинге на алюмохромовом катализаторе при 475° С. Несмотря на то, чТо выходы этих продуктов незначительны, совершенно очевидна сложность процессов, приводящих к образованию трициклических структур. Нет сомнения в наличии нескольких реакционных механизмов, так как, например, пара-дибутил-бензол дает в тех же условиях 18% фенантрена, но без антрацена. [c.100]

Примером внутримолекулярной конденсации служит пиролиз и-бутилбензола и о, о -дитолила, из которых получаются, соответственно, нафталин и фенантрен. Конверсия пара-ди-к-бутилбензола до фенантрена представляет интерес в связи с тем, что замыкание колец происходит определенным путем, исключающим возможность образования антрацена. [c.108]

Примерами межмолекулярной конденсации с участием алкилгрупп являются пиролиз толуола, этилбензола, бензола с этиленом и подобными соединениями, приэтом получаютсяполициклические ароматические углеводороды, такие, как антрацен и фенантрен. Выходы их обычно незначительны. [c.108]

Вещества с ненасыщенными, конденсированными кольцами (например, инден, флуорен [61] и аценафтен [62]) полимеризуются быстро и легко. Простые алифатические производные, в составе которых имеются фенильные ядра, такие как дифенилметан, /га/)а-(9м-к-бутилбензол и дибензил, конденсируются по внутримолекулярному типу, образуя, соответственно, флуорен, фенантрен и антрацен. Нафталин и фенантрен образуются при такой же внутримолекулярной конденсации к-бутил-бензола и 0,0 — битолила [63, 64]. [c.302]

Наконец Мейер с сотрудниками выделил в больших количествах продукты конденсации ацетилена и обнаружил в них гексилен, бензол, толуол, орто-, мета-и параксилол, стирол, исевдокумоот, мез]1тилен, ииден, гидринден, нафталин, гидронафталин, а- и Э-метил-нафталины, 1,4-диметилнафталин, аценафтен, флуо-рен, антрацен, фенантрен, пирен, хризвн и т. д. [c.250]

Аналогично бензолу ведет себя нафталин. При его крекинге жидкие продукты разложения не образуются, а получаются только продукты конденсации (динафтил) и газ, богатый водородом. Такое направление реакции свойственно и трехкольчатым ароматическим антрацену и фенантрену. Установлено, что некоторые, еще более сложные по структуре ароматические углеводороды термически устойчивы. Так, коронен, имеющий структуру [c.28]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

Для объяснения выходов ароматики и конденсированных систем при крекинге были использованы положения этиленовой теории с тем только отличием от последней, что бутадиен как промежуточный продукт на пути превращения в ароматику и конденсированные соединения сам возникаег вследствие полимеризации этилена с последующей дегидрогенизацией бутилена до бутадиена. Шестичленные ненасыщенные циклические углеводороды образуются в результате реакций бутадиена с этиленом. Нафталин является продуктом конденсации бензола с бутадиеном, а нз нафталина аналогичным путем могут получаться антрацен и фенантрен [8]. [c.18]

Ректификаци смесе1 полициклических ароматических углеводородои - один из наиболее аффективных и простых способов их разделения. Этим методом можно успешно выделять аценафтен иэ смеси с другими истествами — компонентами поглотительной фракции, антрацен в смеси с фенантреном, а также карбаэол — из антраценовой фракции. Трудности осуществления ректификации — высокие температуры кипения и плавления полициклических ароматических соединений. Это создает трудности, связанные с необходимостью подвода тепла высоких параметров для обогрева низа колонны, опасностью ос-моления и коксования в нижней части аппарата, необходимостью выбора системы конденсации паров, исключающей образование кристаллических пробок (охлаждение горячим маслом или кипящей под давлением водой). Ректификация в вакууме снижает температуру кипения, повышает эффективность разделения и уменьшает опасность осмоления сырьа, но в то же время сближает температуры кипения и кристаллизации, что осложняет ведение процесса. Осложняет ректификацию и склонность полициклических ароматических соединений к сублимации, что приводит к забиванию коммуникаций, воздушников, вентиляционных систем. [c.358]

Реакция замещения диазогруппы на арил находит успешное применение в открытом Пшорром (1896) общем методе синтеза производных фенантрена. При конденсации о-нитробензальдегида с фенилацета-том натрия (или его производными) и уксусным ангидридом по Перкину образуется главным образом г с-а-фенил-о-нитрокоричная кислота. Последнюю превращают в амин, а затем в диазониевую соль, которая под каталитическим действием порошкообразной меди отщепляет азот и хлористый водород и с замыканием кольца образует фенантрен-9-карбоновую кислоту. [c.264]

Фенантридин-9-альдегид. Фенантридин-9-альдегид получается с 70%-ным выходом при окислении 9-метилфенантридина двуокисью селена в этилацетате. Он вступает в характерные для альдегида реакции, образует оксим, семикарбазон и фенилгидразон. Фенантридин-9-альдегид проявляет слабые основные свойства, но не образует четвертичных солей, что объясняется оттягиванием электронов от атома азота по мезомерному механизму (XV). Фенантрен-9-альдегид, подобно хинолин-2-альдегиду, конденсируется с соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например с малоновым эфиром, ацетофеноном, нитрометаном (XVI) и тринитротолуолом (XVII) однако он, повидимому, не взаимодействует с ацетоном и малоновой кислотой. В отличие от хинолин-2-альдегида, который вступает в бензоиновую конденсацию (см. стр. 129), фенантридин-9-альдегид под действием цианистога [c.447]

Конденсация этого типа, однако, протекает при крекинге только в сравнительно небольшой степени, как это будет показано в этом параграфе. Более обычна конденсация с участием двух углеродных атомов, ведущая к образованию конденсированных полициклических систем, как нафталин, антрацен, фенантрен и т. п. Эта конденсация может итти многими путями, например между двумя молекулами ароматики [c.82]

Продукты, напоминан)щие смазочные масла или мягкие смолы, можно получить конденсацией олефинов с циклическими углеводородами, имеющими более чем один цикл в своей молекуле . Эту конденсацию можно проводить в присутствии инертного растворителя и таких обычных конденсирующих реагентов, как хлористый алюминий, хлористый цинк, активированный алюминий, цинковая пыль. Процесс. можно вар зировать, проводя реакцию конденсации в две стадии смолы удаляются к концу первой стадии. Другие вещества, обладающие смачивающими свойставми, можно приготовить, конденсируя олефины с трехядерными углеводородами или галоидными производными, как фенантрен или антрацен, в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода . В последующих стадиях МОЖНО примеиять также другие катализаторы и высшие температуры. [c.612]

Многоядерные ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей (нафталин, антрацен, фенантрен), образуют при крекинге газы и скидкие продукты. Очевидно здесь преобладают реакции конденсации. В газах содер кится главным образом метан и водород (первый за счет расщепления бензольного кольца на радикалы НС= и последующего гидрирования этих радикалов). [c.217]

Конденсация диена (X VI) с бензохиноном приводит к аддукту (ХСУП), структура которого доказана превращением з фенантрен [c.48]

Аналогичная конденсация с фенантреном дает смесь метилкето-циклопентанфенантренов с выходом 26%. Физер предполагает,, что эта реакция является ацилированием, сопровождающимся внутримолекулярным алкилированием [57], однако наблюдение Калькотта [20] о том, что реакции алкилирования в присутствии фтористого водорода идут легче, чем реакции ацилирования, приводит к обратному заключению. Таким образом, вопрос о том, какова последовательность стадий этой реакции, до сих пор окончательно не решен. [c.82]

Реакция хлорангидрида фенантрен-9-карбоновой кислоты с 2-метилнафталином в присутствии хлористого алюминия приводит к 2-метилнафтил-9 -фенантрилкетону I, при пиролизе которого (2 ч) происходит отщепление воды и конденсация с образованием 1,2- [c.329]

Для получения дигидротетрабензпентацепа II используют также конденсацию пиромеллнтового ангидрида с фенантреном в присутствии хлористого алюминия. Несмотря на то, что данная реакция [c.422]

Были изучены поляризационные спектры поглощения монокристалла 1,12-бензперилена и найдено, что момент перехода р-полосы параллелен длинной оси молекулы. Персонову удалось разрешить и частично интерпретировать сложную колебательную структуру спектра длинноволнового поглощения, флуоресценции и фосфоресценции растворов 1,12-бензперилена в парафинах при 77 °К. О—0-Полоса спектра флуоресценции 1,12-бензперилена в гексане, Яцо = 4060 А (v = 24 625 см ), довольно интенсивная. Коротковолновый дублет при 6151/6162 А (16 258/16 228 см ) спектра фосфоресценции отстоит от полосы Voo флуоресценции на 8400 Уменьшение vs ,7 и появление в качестве длинноволновой полосы а-полосы указывает на сходство спектров 1,12-бензперилена и фенантрена. Молекулу 1,12-бензперилена можно рассматривать как результат пери-конденсации двух молекул фенантрена. Это удвоение сопровождается понижением частот переходов 5I — So и Г — So на 4200 и 5350 см" соответственно. Сходство 1,12-бензперилена с фенантреном позволяет понять отличие его спектров от спектров перилена, спектральные особенности которого аналогичны таковым у аценов. [c.93]

Этот синтез дал авторам возможность высказать некоторые соображения по вопросу о стереохимии фенантрена. Карбоксильная группа фенилуксусной кислоты активирует метиленовую группу последней и дает возможность осуществить конденсацию с о-нитробензальдегидом. Однако, если бы значение карбоксила ограничивалось только этим, то о-аминостильбен также должен был бы превращаться в фенантрен, чего в действительности не наблюдается. Следовательно, наличие карбоксила может влиять и на пространственную конфигурацию молекулы. В результате конденсации фенилуксусной кислоты с о-нитробензальдегидом образуется соединение с этиленовой связью. Как известно, последняя, вообще говоря, обусловливает возможность существования такого соединения в is-и trans-формах. Обыкновенной а-фенил-о-нитрокоричной кислоте придают строение is-формы (I). Другая форма образуется в незначительном количестве и, кроме того, может при некоторых условиях образовываться из первой. [c.102]

Вег. 62, 1574 (1929) Zbl. 1929, II, 743]. Из смеси углеводородов, полученной, как только что указано, при синтезе 1 3,4-дибензантрацена, Клар изолировал еще другие продукты конденсации исходных веществ, а именно кафто- 2, З 2 фенантрен (I) и нафто-2, 3 -, 1,2-фенантрен (II) [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология