спектры первичных амино

К сожалению, иногда встречаются исключения из этих правил. Так, если спектры первичных аминов измеряют в условиях, не позволяющих получить необходимое разрешение, то наблюдают только одну полосу поглощения валентных колебаний Ы—Н. Кроме того, в некоторых условиях в ИК-спектре вторичных аминов наблюдается несколько полос поглощения связи N—Н. Именно поэтому при установлении структуры аминов для получения действительно достоверных данных совершенно необходимо использовать и спектральные, и химические методы. [c.257]

Образование (ЫН4) не является специфической характеристикой спектров первичных аминов подобные ионы очень часто наблюдаются в спектрах вторичных и третичных аминов, например в спектрах ди-, а также триметил- [c.399]

Полосы поглощения симметричных и антисимметричных валентных колебаний N13 у аминов наблюдаются при 3520 и 3445 см соответственно (рис. 94). Интерпретация этих полос была проведена путем сравнения их со спектрами первичных аминов. [c.309]

Спектры амидов кислот в области валентных колебаний КН похожи на спектры первичных аминов, но поглощение, отвечающее валентным колебаниям МН, имеет значительно большую интенсивность. По сравнению с аминами амиды более склонны к ассоциации. [c.199]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Отметьте характерные особенности ИК-спектров первичных, вторичных и третичных аминов. Рассмотрите ИК-спектры, [c.73]

ИНФРАКРАСНЫЕ СПЕКТРЫ. Наиболее характерные колебания в спектрах первичных и вторичных аминов обусловлены связью N—И. Спектры и алифатических, и ароматических первичных аминов имеют две полосы [c.237]

В спектре наблюдаются две резкие полосы при 3485 и 3356 см . Такое поглощение характерно для первичных аминов. Полоса при 1616 см может быть отнесена к деформационным колебаниям группы NH2. Неплоские деформационные колебания группы NH2 дают широкую полосу средней интенсивности в области 900—650 см Этим колебаниям соответствует в спектре полоса при 792 см . Следовательно, один из атомов азота входит в группу NH2. [c.191]

Енаминное строение продуктов присоединения первичных аминов подтверждено данными инфракрасных спектров, содержащих отчетливые полосы NH- и С = С-групп [40]. [c.175]

И К и ПМР-Спектры типичных аминов приведены на рис. 6.16 и 6.17. В принципе (и очень часто на практике) на основании ИК-спектров аминов можно сделать вывод о числе атомов водорода в аминогруппе. Связь N—Н в аминогруппе, если протон не участвует в водородной связи, поглощает в области 3550—3320 см (2,82—3,01 мкм). Образование водородной связи сдвигает эту полосу в область 3300—3000 см- (3,03—3,33 мкм). В первичных аминах из-за взаимодействия двух связей Ы—Н наблюдаются две полосы поглощения [c.257]

Амины. Исследование спектров простых аминов в вакуумной ультрафиолетовой области показывает, что расширение практически применяемого УФ-диапазона в эту область спектра позволяет получить ценный метод идентификации первичных, вторичных и третичных алифатических аминов. Ввиду того что насыщенные третичные амины имеют в ближней ультрафиолетовой области максимум поглощения (около 214 нм), сдвигающийся в длинноволновую сторону в случае винильных аминов со структурой H= HR (228—238 нм), ультрафиолетовая спектроскопия представляет ценность для отличия этой функциональной группы от насыщенных или несопряженных аминов, в которых аминогруппа и олефиновая двойная связь изолированы . [c.494]

В области валентных колебаний N—И первичных амидов наблюдаются две узких полосы средней интенсивности, обусловленные асимметричным и симметричным колебаниями двух связей N—Н. В разбавленных растворах в неполярных растворителях (при отсутствии водородной связи) эти полосы расположены при 3500 и 3400 см В случае образования Н-связи эти полосы смешаются на 150 см в низкочастотную сторону. Свободные вторичные амины имеют одну полосу при 3460-3300 см , она может расщепиться на две вследствие г/мс-т/ дкс-изомерии. В твердой и жидкой фазе спектры вторичных аминов обычно содержат две полосы сильную при 3270 см и слабую около 3100-3070 см . [c.452]

Первичные алифатические и ароматические амины имеют в разбавленных растворах две полосы поглощения -3500 см и -3400 см (у н)- Спектры вторичных аминов имеют одну полосу поглощения М-Н в этой области. У третичных аминов, не имеющих М-Н-связей, полосы поглощения в этой области отсутствуют (рис. 12.15). [c.535]

Для ИК-спектров первичных и вторичных аминов характерна слабая полоса поглощения в области 3500—3300 см , относящаяся к Причем у первичных аминов в этой области имеются две полосы, тогда [c.328]

Ряд фактов свидетельствует о солеобразном строении аминокислот. Так, например, известно, что слабо диссоциированные жирные кислоты в водных растворах обнаруживают характерную для недиссоциированной карбоксильной группы линию в ИК-спектре (около 1650 см" ). Эта линия исчезает при добавлении к раствору сильной щелочи вследствие почти полной диссоциации образующейся соли. Первичные амины же в виде оснований обнаруживают в ИК-спектрах интенсивные линии 3320—3380 см . Оказалось, что в ИК-спектрах растворов аминокислот и те и другие линии отсутствуют. [c.490]

Если и(или) R содержит более двух атомов углерода, то осколочные ионы 5.10 могут подвергаться дальнейшей фрагментации путем перегруппировки с элиминированием алкена. Образующиеся ионы 5.11 принадлежат к тому же ряду гомологичных иснюв, что и ионы 5.10. Важными процессами являются дегидратация молекулярных ионов спиртов и в меньшей степени гозтеря H S молекулярными ионами тиолов напротив, в масс-спектрах первичных аминов элиминирование NHj обычно не наблюдается. [c.201]

Интересный метод получения некоторых сведений о молекулярном весе аминов основан на наблюдении Коллина [370], что в спектрах первичных аминов относительное содержание ионов с массой 28 по отношению к наиболее распространенным ионам с массой 30, образующим максимальный пик, постоянно уменьшается с увеличением молекулярного веса, падая от 84% в метиламине до 14% в н-пропиламине и 6% в изоамиламине. [c.399]

Спектроскош1чес1 1Ре проявления водородных связей аминогрупп определяются как свойствами атома акцептора протона, так и особенностями строения самих аминогрупп. Значительные различия наблюдаются в поведении первичных и вторичных аминов. Спектроскопические проявления водородных связей вторичных аминов аналогичны ироявлениям водородных связей, образуемых гидроксильной группой. В спектрах первичных аминов картина не столь ясна. До последнего времени имеются сугцест-венные расхождения в интерпретации спектров ароматических амипов в области валентных колебаний N—Н-связей, в частности остаются дискуссионными вопросы о существовании межмолекулярной водородной связи у анилина и внутримолекулярной водородной связи у о-нитроанилп-на [1—3]. [c.169]

Первичные амины. Наши знания о деформационных колебаниях ЫН весьма ограниченны, на что было недавно указано в обзоре Сатерленда [30]. Общепринято, что у простых аминов частота внутренних деформационных колебаний ЫНг составляет 1650—1590 слг , но этот интервал был установлен в результате исследований очень небольшого числа соединений, а именно метиламина [8, 9], анилина [10—12], гидразина [18] и замещенных гидразина [36], причем каких-либо более общих исследований не проводилось. Имеется, однако, значительно больше данных о простых амидах, у которых частоты деформационБых колебаний ЫНг находятся в этой же области и хорошо изучены многими авторами (см. гл. 12). Эти данные косвенным образрм свидетельствуют о правильности такого отнесения частот, однако некоторые авторы высказывают сомнение в отношении того, является ли вообще соответствующая полоса поглощения вторичных амидов связанной с деформационными колебаниями ЫН. Работы с дейтерированными соединениями подтверждают ту точку зрения, что поглощение в указанной области у первичных амйдов и аминов обусловлено деформационными колебаниями ЫН для аминов наблюдается также смещение некоторых полос поглощения в более длинноволновую часть спектра. Однако полоса поглощения в интервале 1650—1590 м- имеется почти во всех спектрах первичных аминов, сведения о которых нам удалось найти в литературе, а также у значительного числа таких веществ, исследованных нами. Исключения составляют большей частью некоторые ароматические вещества, у которых деформационные полосы поглощения ЫН маскируются поглощением, обусловленным колебаниями ароматического цикла с частотой около [c.306]

Окисление аминов в зависимости от условий реакции приводит к широкому спектру продуктов. Первичные амины окисляются щелочным раствором перманганата калия с образованием продуктов окисления соответствующего спирта. [Ы. В. Спирт, соответствующий первичному амину, не обязательно должен быть первичным, например (СНз)2СНМН2 и (СНз)2СНОН.] [c.104]

В составе нефтей, как уже отмечалось, содержатся в основном циклические АС, большая часть которых представлена ареновыми и наф-тено-ареновыми структурами. Азот может встречаться в мостиках , со-единяюш их циклические структуры. Первичные амины в нефтях практически отсутствуют и могут появляться лишь в продуктах переработки нефти в результате деструкции АС. Поэтому мы рассмотрим нреимущ ест-венпо молекулярные спектры циклических АС. В спектрах АС можно идентифицировать полосы поглощения, которые обусловлены колебаниями связей N—И, N—С, =N, Х=С=К, N = N и гетероциклических колец. [c.141]

В ИК спектрах разбавл. р-ров первичная А. имеет две полосы VNп при 3500 (асим.) и 3400 (сим.) см , вторичная — Одну полосу при 3350—3310 см- третичная А. в этой области не поглощает. В спектрах ЯМР хим. сдиш-протона А. составляет 1—5 м. д. Алиф. амины в Уф и видимой областях не поглощают. В УФ спектрах аром, аминов имеются две полосы поглощения, обусловленные л я -переходами. Качеств, р-ция взаимод. с НКОз в кислой среде (см. Амыны). Для количеств, онределения нримеп. методы Кьельдаля и Ван Слайка, титрование р-рамн к-т в водной и неводных средах и методы, основанные на аце-тилировании и нитрозировании (нервичные и вторичные амины). Первичные аром, амины определяют также фото- [c.36]

Нуклеотиды, как и многие другие поглощающие свет соединения, определяют количественно по их спектрам поглощения (рис. 13-11 и 13-12) 146]. Еще более чувствительным методом является флуоресцентный анализ. Например, он позволяет обнаружить на тонкослойной хроматограмме рибофлавин в количестве 3 пикомоль (1 нг) (рис. 2-34) [147]. Один из новых реагентов, флуорескамин, взаимодействует с любым первичным амином, образуя интенсивно флуоресцирующие продукты. С его помощью можно обнаружить очень малые количества аминокислот— менее 50 пикомолей (рис. 2-36) [148]. [c.180]

Полностью ароматическая система до сих пор не получена, описаньг лишь производные с гидрированным пиразиновым циклом. При попытке перекристаллизации 2-аминоэтилизоиндолов (1.103, а, б) из ацетона выделены кристаллические вещества ( 65 %), которым на основании ИК, УФ и ПМР спектров приписано строение (2.751, а, б) [690, 692]. По-видимому, (2,751, а, б) получаются в результате атаки богатого электронами а-пиррольного атома углерода на имин, образующийся из ацетона и первичного амина. Тетрагидропиразиноизоин-дол (2.751, а, б) образуется даже при растворении изоиндола (1.103) в избьп-ке ацетона. [c.211]

В инфракрасных спектрах первичных и вторичных аминов имеются полосы, обусловленные валентными колебаниями связи Н-Н, которые, естественно, отсутствуют в спектрах третичных аминов. Подобно группе 0-Н гадроксисоединота, группа Н-Н способна участвовать в образовании как внутри-, так и межмолекулярных водородных связей, однако в силу меньшей (по сравнению с атомом кислорода) эяектроотрица-тельносги атома азота такие водородные связи слабее, а ширина соответствующих полос поглощения обычно меньше. [c.62]

В спектрах, разбавленных растворов первичных аминов в диапазоне 3500-3300 см 1 имеются две полосы, обусловленные симметричными и асимметричньрли валентными колебаниями (см., например, инфракрасный спектр анилина на рис. 3.12). [c.62]

В спектрах вторичных аминов, содержащих только одну связь Н-Н, наблюдается одна соответствуюпшя полоса поглощения. Хотя для первичных аминов характерны и ножничные колебания связи Н-Н, соответствующие полосы поглощения при 1650-1580 см-1 малоинтенсивны и, подобно полосам деформационных колебаний связей Н-Н и валентных колебаний связей С-Н, не имеют большого значения в структурном анализе (табл. 3.6). [c.62]

С помощью консольного метода определения напряжении, термомеханического метода, а также ИК-спектроскопии [76--80] установлены некоторые основные этапы образования пространственной сетки химических связей и их влияние на прочность соединений. Для исследования процессов отверждения принята [75] ближняя область ИК-спектра, что позволяет весту) ])аздельный контроль конверсии первичных и вторичных аминогрупп. Из рис. 5.8 следует, что ири отверждении модельной сп стемы сначала исчезают полосы поглощения первичных амино групи, а затем — вторичных. После выдержки системы в течение [c.130]

В ИК-спектрах солей N-иминов пиридиновых оснований имеются характеристические полосы валентных и деформационных колебаний ННг-группы в той же области, что и для первичных аминов (соответственно в области 3500.—3300 см- и 1650—1500 см см. табл. 1). Это находит свое отражение и в химическом-поведеиии солей N-HMHHOB пиридиновых оснований. Последним свойственны не [c.16]

Ветсель, Роберсон и Крелль [1] анализировали смеси анилина и Ы-этиланилина с содержанием до 99% каждого из этих соединений, используя обертонную и комбинационную полосы поглощения, обусловленные колебаниями связи N — Н, при 1,49 и 1,97 мкм соответственно. Величина стандартного отклонения для полученных результатов не превышала 1%. Они рекомендовали применять этот метод и для анализа других смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Ломан и Нортеман [2] расширили область применения этого метода, включив в нее алифатические амины, и анализировали первичные амины, используя характерную для них комбинированную полосу поглощения при 2,023 мкм. Вторичные амины определяли по их первой обертонной полосе поглощения при 1,538 мкм, обусловленной валентными колебаниями связи N—Н. Получаемое в этом анализе значение поглощения корректировали с учетом поглощения первичных аминов при той же длине волны. Амиды, нитрилы, спирты и сложные эфиры с концентрациями до 10% в смеси аминов не мешали анализу аминов. Для третичных аминов заметного поглощения в этих областях спектра не наблюдалось. [c.264]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

Для проведения колориметрического анализа в видимой части спектра была взята аликвотная часть бензольного слоя и при-сутствуюпдую в ней медь, а следовательно, и первичный амин определяли с помощью диэтилдитиокарбаминовой кислоты [27], измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. [c.442]

ПМР-Спектры первичных и вторичных аминов, снятые в обычных условиях, имеют нерасщепленный широкий сигнал в области 60,5—3,0 м.д. (т9,5—7,0 м.д.). Размытость этого сигнала вызвана как быстрым обменом протонов Н—Н-группы, так и квад-рупольным моментом атома азота. При этом сигнал протона группы N—Н не расщепляется на протоне соседней СН-группы (НЫ—СН). Если этот обмен затормозить путем тщательного высушивания амина сплавом На—К или превращением аминогруппы в ацетамидогруппу (СНзСОНН), то удается наблюдать спин-спиновое взаимодействие во фрагменте НС—НН, измеряя ПМР-спектры С—Н-протона (7= 5 Гц). Однако сигнал протона [c.257]

В инфракрасных спектрах первичных п вторичных аминов характерно поглощение в районе 3200—3500 см что связано с валентными колебаниями связей N—Н. Поглощение иеассоцииро-ваниых аминов наблюдается в разбавленных растворах углеводородов первичные амины характеризуются двумя полосами при - 3500 и - 3400 см" вторичные амины — одной полосой при 3310—3350 см Ч Образование межмолекулярных водородных связей уменьшает волновое число максимума поглощения. Аммониевые соли поглощают при 3030—3300 см Ч [c.395]