Перенос энергии миграция

ВОЗМОЖНЫ лишь при миграции реакционноспособных частиц. Для объяснения ряда других фактов необходимо допуш,ение о возможности миграции активных центров или переносе энергии было высказано предположение [c.169]

Вследствие межмолекулярного взаимодействия поглощение света вызывает волны возбуждения, проходящие через кристалл. Эти волны, в действительности представляющие энергию возбуждения, переходящую от одной молекулы к другой, аналогичны, как было показано [37, 38], частицам, не имеющим спина, которые были названы экситонами . Пригодность экситонной концепции должна оцениваться на основании экспериментов, которые покажут, является ли перенос энергии с помощью резонансного процесса более важным, чем другие виды миграции колебательной энергии. [c.576]

Перенос заряда часто рассматривается как частный случай переноса энергии, включающей миграцию заряда и энергии возбуждения. В данной монографии термин перенос энергии относится лишь к миграции энергии возбуждения, а перенос заряда обозначает передачу электрона от молекулы к молекуле. [c.134]

Второй путь стабилизации — это перенос энергии (тушение) от электронно-возбужденных макромолекул полимера или макрорадикалов к стабилизатору с последующей ее диссипацией, как и в предыдущем случае. Тушители (стабилизаторы типа Б) в противоположность стабилизаторам типа А могут не обладать высоким поглощением фотохимически активного для полимеров света. Эффективность стабилизации связана с соотношением скоростей переноса энергии и конкурентных фотохимических реакций, что в свою очередь во многом зависит от относительного положения энергетических уровней полимера и добавки типа Б. Этот путь стабилизации тем более важен, что миграция энергии в полимерах (особенно в регулярных) идет на значительные расстояния, существенно большие, чем в растворах, и тушения можно достичь при минимальных концентрациях добавок. Было бы целесообразно специально создавать стабилизаторы типа Б, однако до сих пор отсутствуют исходные данные для их отбора. Впрочем, такой механизм стабилизации, вероятно, вносит вклад в действие остальных стабилизаторов, но его выявление затруднено из-за малой разработанности фотохимии полимеров. [c.161]

В. К. Милинчук. В работе [3] рассматривался перенос энергии. Здесь же рассматривается миграция свободной валентности. [c.200]

О влиянии переноса энергии внутримолекулярных колебаний на процесс образования активного комплекса. В ходе теплового движения энергия трансляционного движения частиц переходит в энергию возбуждения внутримолекулярных колебаний. Молекулы, находящиеся в возбужденных колебательных состояниях, дезактивируются. Если система равновесна, оба процесса находятся в динамическом равновесии. Кинетика и механизм этих процессов изучаются в основном акустическими и оптическими методами. Миграция энергии внутримолекулярных колебаний может осуществляться следующими способами а) при непосредственном контакте молекул б) путем индуктивного резонансного взаимодействия молекул, не находящихся в непосредственном контакте друг с другом [106]. [c.138]

Таким образом, защита каучука от действия ионизирующей радиации с помощью указанных вторичных ароматических аминов осуществляется по двум механизмам — внешней и внутренней защиты. В первом случае наблюдается наибольший эффект защиты. При этом защитное действие добавки связано с миграцией полимерной дырки к добавке и присоединением последней к каучуку, вследствие чего практически полностью прекращается циклизация полимерных цепей и в значительной степени снижается скорость сшивания каучука. Во втором случае происходит перенос энергии возбуждения от каучука к добавке в связанном состоянии, обладающей способностью рассеивать эту энергию. При этом развивается циклизация каучука, а сшивание происходит с большей скоростью по сравнению с периодом преимущественного проявления механизма внешней защиты. Однако в период реализации преимущественно механизма внутренней защиты скорости процессов циклизации и 168 [c.168]

Механизм процессов переноса энергии возбуждения в смесях и сложных системах при действии ионизирующих излучений во многом еще не ясен. В принципе, миграция энергии может происходить по следующим механизмам. [c.70]

В твердых растворах или смесях эти процессы могут происходить по обменно-резонансному механизму, для осуществления которого необходимо перекрывание электронных облаков молекул, что происходит на расстояниях порядка 10 А. Возможен также индуктивно-резонансный перенос энергии электронного возбуждения от молекул в триплетном состоянии к молекулам, у которых спектр поглощения перекрывается спектром фосфоресценции молекулы, передающей энергию. При таком механизме передача энергии может осуществляться на расстоянии порядка 50 А. В кристаллах возможна миграция энергии с возбуждением молекул натри-плетные уровни [116, 117]. [c.313]

Однако иногда снижение фотохимического выхода (и самогашение флуоресценции) наблюдаются при таких концентрациях, при которых в спектре поглощения не происходят изменения, которые можно было бы наблюдать в случае полимеризации. Ферстер (и др.) полагал, что в этих случаях достаточно присутствия незначительной (и, следовательно, спектроскопически не определяемой) доли димерных или полимерных молекул для того, чтобы значительно ускорить рассеивание энергии возбуждения, поскольку обмен энергией между резонирующими молекулами происходит с высокой эффективностью даже через слой из нескольких дюлекул растворителя. Следовательно, перенос энергии возбуждения можно представить как некий вид броуновского движения в растворе. Если прк такой миграции происходит возбуждение димерной или полимерной молекулы, энергия быстро рассеивается, и результатом этого являются гашение и дезактивация. [c.243]

Общие механизмы переноса энергии в фотохимических процессах. Перенос энергии с участием синглетного и триплетного состояний красителей наблюдается во многих биологических и фотохимических реакциях. При обсуждении таких процессов, среди которых решающим является перенос энергии в кристаллах или агрегатах, необходимо также учитывать возможность миграции триплетного или синглетного экситона [687, 688] или перемещение переносчиков электронного заряда [6]. [c.460]

Скорость процессов переноса (диффузии и миграции ионов, а также других процессов, таких, как теплопередача, т. е. перенос энергии) прямо пропорциональна движущей силе данного процесса и," если речь идет о переносе вещества, числу частиц, находящихся под действием этой силы. Появление движущей силы обусловлено отклонением системы от равновесия. Стремление системы вернуться в равновесное состояние тем выше [c.81]

Для подтверждения вывода о возможности миграции энергии по насыщенной цепи было исследовано [27] большое число соединений общего вида Акц — Д, где Акц — атомная группировка, являющаяся акцептором энергии возбуждения, а Д — группировка, являющаяся донором. Было введено понятие об эффективности а переноса энергии а вычисляется по отклонению эффективного радиационного выхода от величины, которая соединение [c.181]

Концентрационное тушение имеет двоякую природу. С одной стороны, при увеличении концентрации могут образовываться ассоциированные молекулы, не обладающие люминесцентной способностью, но поглощающие энергию возбуждения. С другой стороны, между возбужденными и невозбужденными молекулами может осуществляться индукционный перенос, или, как говорят, миграция энергии возбуждения. Такой перенос энергии возбуждения прежде всего на нелюминесцентные ассоциаты приводит к развитию концентрационного тушения. [c.410]

Другой интересный и полезный процесс внутримолекулярного переноса энергии происходит в редкоземельных хелатах. Стабильные комплексы трехвалентных ионов от лантана до лютеция (за исключением церия) все имеют очень близкие свойства, включая спектры поглощения, которые для данного лиганда фактически идентичны. Однако их спектры испускания сложны и содержат как молекулярную флуоресценцию, так и линейчатое испускание, характерное для ионов лантаноидов. Эти спектры от иона к иону значительно отличаются по характеру и полному выходу люминесценции (примерно от единицы до Ю ) таким образом можно получить весьма полезную информацию о миграции энергии в сложных молекулах и об энергии резонансных уровней самих ионов. [c.284]

Можно представить себе четыре типа механизма переноса энергии а) радиационный перенос энергии б) резонансный перенос энергии по механизму дальнодействия в) миграция экситонов г) бимолекулярные процессы. В твердых средах последний механизм не играет или почти не играет никакой роли. Мы включили его в рассмотрение, поскольку не всегда можно исключить возможность образования комплекса между донором и акцептором в случае переноса энергии между молекулами. Например, не исключено, что при сенсибилизированной флуоресценции твердых стекол в процессе охлаждения может образовываться слабый комплекс, в то время как среда оставалась еще жидкой. [c.106]

Ранее мы установили, что время миграции энергии может быть определено как Л/АЕ, где А.Е — энергия взаимодействия, определяемая полным расщеплением полосы в спектре поглощения [32]. В случае слабого взаимодействия с энергией примерно 1 см.- - Ai = 3-10 сек. Приблизительно такое расщепление является наименьшим, которое может быть замечено в молекулярных спектрах. Важно отметить, что оно соответствует все же нескольким сотням скачкообразных процессов переноса энергии между молекулами на протяжении среднего времени жизни ( 10" сек) возбужденного состояния. Таким образом, мы видим, что экситонные эффекты, которые слишком малы, чтобы быть замеченными по спектру поглощения, могут играть важную роль в миграции энергии возбуждения и, следовательно, могут влиять на наблюдаемую люминесценцию. [c.114]

Нортроп и Симпсон [153] исследовали миграцию экситона в кристаллах антрацена и пирена в качестве растворенных в них веществ-примесей они использовали девять конденсированных циклических углеводородов. Область концентраций составляла от 10" до 10" М. Наблюдение спектров флуоресценции осуществлялось по методу фотографической спектрофотометрии. Сравнением с чистым растворителем были получены данные о степени тушения флуоресценции и о квантовой эффективности переноса энергии. Результаты находятся в хорошем согласии с простой моделью миграции экситона. Эффективность переноса энергии определена не прямым методом, а по перекрыванию спектров испускания растворителя и поглощения примеси, как при сенсибилизированной флуоресценции. Несмотря на это, из полученных данных очевидно, что эффективность переноса зависит от свойств симметрии возбужденных состояний растворителя и примеси. [c.114]

Экспериментальные наблюдения миграции энергии от поглощающей молекулы к другой молекуле были проведены с чистыми кристаллами, смешанными кристаллами, разбавленными растворами в твердых стеклах, а также с жидкими растворами и- в газовой фазе. Основной проблемой в каждом случае является установление механизма переноса энергии. В случае [c.118]

Водород действительно был обнаружен в продуктах этой реакции. В окислении водорода играет важную роль радикал ОН — свободный гидроксид-ион, обнаруженный спектроскопически. Таким образом, здесь имеет место не катализ в собственном смысле этого слова (ускорение реакции благодаря вхождению катализатора в активироваипый комплекс), а ускорение процесса по механизмам сопряженных реакций. Возможны и иные механизмы, например местное активирование. Возмомсно ускорение реакции переносом энергии с катализатора на субстрат, когда образование связи при присоединении катализатора к сложной молекуле снижает прочность соседних связей и облегчает их разрыв или миграцию. Обычно это фотоката- [c.287]

При высокой концентрации флуорофора и сильном перекрывании его спект )ов поглошения и флуоресценции может наблюдаться перенос энергии между молекулами одного сорта (миграция энергии). Внешне это напоминает явления, наблюдающиеся в случае рсаб-сорбцни. Нужно, однако, подчеркнуть существенные различия при миграции энергии наблюдаемое время жизии не возрастает, не записнт от геометрии образца и способа регистрации. [c.195]

Теория миграции энергии удовлетворительно описывает эффект концентрационного тушения в относительно разбавленных растворах люминофоров. Согласно этой теории, между любыми соседними молекулами люминофора, при наличии перекрывания их спектров поглощения и люминесценции, возникает резонансное взаимодействие, приводящее к безызлучательному переносу энергии от возбужденной молекулы к невозбужденной. Чем сильнее налагаются друг на друга спектры поглощения и люминесценции, тем меньше величина пороговой концентрации Со. Если спектры поглощения и люминесценции не накладываются друг на друга, то концен фационное тушение не наблююдается в широком диапазоне концентраций люминофора. Концентрационное тушение может развиваться вследствие передачи энергии от возбужденных молекул на нелю-минесцирующие ассоциаты молекул люминофора. [c.505]

Принимая во внимание воззрения Хиншельвуда на гомогенные газовые каталитические реакции разложения эфира, по которым катализатор (молекула иода) переносит энергию активации на будущие места расщепления реагирующих молекул, Ватсон и сотрудники [502] объясняли кето-энольные превращения кактаутомеризацию, вызываемую миграцией Н , с перегруппировкой, происходящей в случае Н+ ионного (1) и анионного (2) катализа, и иллюстрировали ее следующей схемой [c.218]

Хиншельвуд и Глесс [10а] установили, что иод обладает резко выраженным каталитическим действием при термическом разложении изопропилового эфира и что каталитическая реакция гомогенна. Ими предложен упрощенный механизм-активации реакции, состоящий в миграции водородного атома и разрыве связи, имеющей дипольный момент. Полярный характер разрывающейся связи и поляризуемость молекулы иода облегчают перенос энергии к разрушаемой части молекулы. Связь ослабляется действием катализатора, который представляет собой скорее молекулу иода, чем атом иода. Действие катализатора приводит к увеличению коэффициента пертурбации, требуемому квантовой механико1ь для переноса энергии [c.562]

Таким образом, опыты Апкера и Тафта весьма убедительно доказали возможность передачи энергии в щелочно-галоидных кристаллах от основной решетки к примесным центрам при помощи экситонного механизма миграции энергии. Однако наличие такой миграции энергии является при комнатной температуре еще недостаточным для возбуждения центров свечения. Измерение спектрального распределения выхода фотолюминесценции в щелочных иодидах, активированных таллием [351, 352] показывают, что при комнатной температуре возбуждение центров свечения путем переноса энергии при помощи экситонов происходит с малой эффективностью. [c.252]

Подробное обсуждение механизма переноса энергии между молекулами пигмента в хлоропластах выходит за пределы данной книги. Однако некоторые понятия, широко используемые в литературе по фотосинтезу, заслуживают разъяснения. Б начале 1950-х годов такой перенос энергии связывали обычно с индуктивным резонансом. Считалось, что этот относительно медленный перенос может происходить между слабо связанными друг с другом молекулами в растворе, например между молекулами хлорофилла Ь и хлорофилла а [259] (см. стр. 31). Позже, с развитием физики твердого тела, некоторые исследователи пришли к выводу, что молекулы хлорофилла расположены в двумерной молекулярной кристаллической решетке и ведут себя подобно полупроводнику. В таком случае соседние молекулы должны взаимодействовать так сильно, что их орбитали будут перекрываться. Миграция экситона (представляемого как электрон и положительно заряженная дырка, движущиеся вместе по решетке [187]) должна при этом происходить столь быстро, что приписать этот экситон в любой данный момент какой-либо определенной молекуле не представляется возможным. Арнольд и Шервуд [4] показали, что если высушенные хлоропласты сначала осветить при комнатной температуре, а затем нагреть до 140° С, то они будут излучать свет. Такого рода результаты подтверждают представление о том, что хлоропласты— это система, обладающая свойствами твердого тела. Описанные процессы происходили бы в полупроводнике, если бы часть возбужденных электронов захватывалась дефектами кристаллической решетки, а затем в результате поглощения кванта дальнего красного света освобождалась и попадала обратно в дырки. Аналогичные явления наблюдались в опытах со све-. жими суспензиями hlorella и листьями (по техническим причинам, однако, их не удалось исследовать количественно). Было высказано предположение, что такой же механизм лежит в основе очень слабого послесвечения, наблюдаемого в темноте при нормальной температуре после освещения зеленых тканей [285]. [c.49]

Миграция экситона прекращается на концевых группах или дефектах структуры (химических аномалиях — кислородсодержащих группах, фрагментах катализаторов и физических дефектах — складках цепи, точках повышенного напряжения). Нередко в таких местах — ловушках энергии — образуются соответствующие эксимеры, что наблюдалось по эксимерной флуоресценции и (или) фосфоресценции полимеров, содержащих ароматические ядра. Так, флуоресценция полинафтилметакрилата состоит из двух полос с Хмакс 340 и 380 нм, принадлежащих нафтильным группам (34O нм) и их эксимерам (380 нм). Некоторые сегменты действуют как барьеры на пути переноса энергии, снижая тем самым вероятность возникновения эксимеров. Именно этим объясняется тот факт, что в сополимерах нафтилметакрилата с метилметакрилатом флуоресценция нафтильных эксимеров не проявляется. Возможность захвата энергии посредством образования эксимеров и последующая ее диссипация в безызлучательных или излучательных переходах в общем случае снижает вероятность фотохимических реакций например, для полинафтилметакрилата она примерно на порядок меньше, чем для сополимера нафтилметакрилата с метилметакрилатом. Другой ловушкой энергии является образование [c.146]

Согласно Вайнребу [1], М. Д. Галанину [2], Т. П. Беликовой и М. Д. Галанину [3], в ароматических жидких растворах преобладает резонансная передача энергии электронного возбуждения от растворителя к растворенному веществу, дополняемая переносом энергии за счет диффузии молекул. Эта точка зрения не является единственной. Кальман и сотрудники [4, 5] полагают, что здесь существенна быстрая миграция энергии по молекулам растворителя. Бертон и сотрудники [6, 7], а также Хеллер [8] развивают концепцию доменов. Автор этой статьи принимает с некоторыми уточнениями теорию доменов и дополняет последнюю ориентонным механизмом миграции энергии [9]. [c.153]

В радиационно-химических реакциях несомненно существенную роль играют процессы с участием триплетных метастабильных молекул органических соединений. Появление и исчезновение триплетных состояний часто являются результатом безызлучательного переноса (миграции) энергии электронного возбуждения. Перенос энергии от триплетных молекул может происходить по двум механизмам обменно-резонансному и индуктивно-резонансному. Возбуждение молекул в триплетное состояние эффективно осуществляется только при обменнорезонансных взаимодействиях. [c.158]

Реакции резонансного перехода энергии колебательного возбуждения от одной молекулы к другой. Если молекула А может поглотить квант энергии /гу,, а молекула В испустить такой же квант энергии, то при столкновении молекул А и В может произойти резонансный перенос энергии возбуждения от молекулы В к молекуле А. Излучения и затем поглощения кванта энергии при этом не происходит. Миграция энергии возбуждения от В к А протекает безызлучательно. Резонансный перенос энергии возбуждения может быть описан уравнением вида [c.27]

Поэтому при тепловом движении системы, в которой имеются сложные молекулы, вероятность безызлучательного возбуждения и дезактивации электронных состояний достаточно велика. Уравнения, описывающие этот процесс, имеют вид (И.21). Кроме того, происходит резонансная миграция энергии электронного возбуждения — тоже безыз-лучательный перенос энергии, сходный с резонансной миграцией энергии внутримолекулярных колебаний. [c.28]

Упомянем здесь, что теоретическое и экспериментальное рассмотрение спектров поглощения, люминесценции и переноса энергии в органических кристаллах значительно усложняется необходимостью иметь крайне чистые кристаллы и чрезвычайной трудностью их экспериментального получения . Так, Шненн [98] в 1963 г. утверждал, что спектры флуоресценции нафталина и антрацена, изученные в последние 10 лет, связаны с примесями и не отражают свойств чистого кристалла. Следовательно, все флуоресцентные измерения необходимо тщательно проверять, прежде чем принять их как окончательные . Аналогичная переоценка применима к фосфоресценции кристаллов ароматических углеводородов. Возникает вопрос [106], может ли вообще наблюдаться фосфоресценция абсолютно чистых кристаллов, если учесть быструю миграцию и относительно большие времена жизни триплетных возбуждений (которые главным образом подвергаются триплет-триплетной аннигиляции). [c.218]

В ряде работ [48, 265] было показано, что перенос энергии, поглощенной в синтлет-синглетном переходе в лиганде, на уровни металла происходит пе с синглетного уровня лиганда, а с колебательных уровней нижнего триплетного состояния или со второго, более высокого триплетного состояния. Квантовомеханическая трактовка механизма переноса энергии отсутствует. Однако Кросби и сотр. [266] для комплексов европия предложили обменный механизм, основанный на правиле сохранения полного спина молекулы, в котором постулируются вибрационные, электронно-колебательные взаимодействия электронных состояний иона лантанида с электронными состояниями органической части. При этом в случае синглет-синглетного перехода в органической части R3Eu спин сохраняется во всей молекуле, так как 4/6-конфигурация остается в основном 7/ 0-состоянии. При безызлучательной миграции энергии из возбужденного синглетного состояния лигандов в триплетное состояние органической части (изменение мультиплетпости на -f-2 единицы) возникают обменные взаимодействия между основным состоянием европия F0) и возбужденными состояниями европия ( D1, 6D0), стремящиеся сохранить спин системы (изменить мультиплетность металла с 7 до 5, т. е. на —2 единицы). [c.56]

Так называются те случаи переноса энергии, когда орбиты молекул А и В заметно перекрываются. В области перекрывания орбит электроны неразличимы и возбужденный электрон может, таким образом, оказаться в молекуле В. Этот процесс символически записывается в виде А +В- А+В, где В может быть молекулой того же типа, что и А, или молекулой, отличной от А, но находящейся в соответственном возбужденном состоянии. Разбираемый процесс относится к числу эффектов с малым радиусом действия, так как перекрывание орбит очень быстро уменьщается при удалении молекул более чем на 2—5 А (в зависимости от размера орбит). В кристаллах такой процесс играет особо важную роль по следующим причинам. Предположим, что мы облучаем чистый образец какого-либо вещества, содержащий, скажем, лишь одну миллионную долю примеси. Тогда подавляющая часть света поглощается молекулами основного вещества (если только длина волны облучающего света не такова, что он может поглощаться только примесью и не может поглощаться основным веществом). Однако в кристаллической структуре энергия возбуждения может передаваться от молекулы к молекуле, пока, наконец, она не будет захвачена примесным центром. Во время этого процесса некоторая избыточная колебательная энергия, которой могла обладать первая возбужденная молекула, довольно быстро рассеивается по кристаллической решетке. При передаче энергии изоэнергети-ческой молекуле примеси также теряется колебательная энергия. В таком случае энергия возбуждения может уменьшиться настолько, что ее уже не хватит для того, чтобы снова возбудить электронный уровень молекулы основного вещества, и примесный центр начинает действовать как ловушка. Процесс миграции прекращается, и остаток энергии возбуждения либо излучается в виде кванта света, характерного для примеси, либо в конце концов рассеивается в виде энергии колебания решетки (либо может привести к появлению свободного электрона в зоне проводимости кристалла и дырки в валентной зоне.—Прим. ред.). [c.137]

Возмущение, которое приводит при обычных расстояниях между молекулами к переносу энергии по механизму дальнодействия, недостаточно велико, чтобы привести к какому-либо изменению в спектре поглощения. Однако если мы прйближаем друг к другу взаимодействующие молекулы, то энергия диполь-дипольного взаимодействия между ними возрастает пропорционально примерно 1/г . Когда расстояние между молекулами становится порядка нескольких ангстрем, как это имеет место в молекулярном кристалле, то может случиться, что процесс миграции энергии станет достаточно быстрым даже по сравнению с процессом поглощения света. Это обнаруживается по изменениям в спектре поглощения. Рассматривать далее в качестве поглощающей единицы отдельную молекулу неправильно. Ясно, что соседние молекулы должны принять участие в процессе поглощения на более ранней стадии, так как энергия может перейти к соседней молекуле по сути дела до того, как будет завершен акт поглощения. Уровни энергии и параметры поглощения определяются многими молекулами. При этом становится уместным рассматривать в качестве поглощающей системы ансамбль взаимодействующих молекул или даже весь кристалл. [c.95]

В случаях, подобных этому, необходимо проводить различие между миграцией экситона и прямым резонансным переносом энергии по механизму дальнодействия. В первом случае возбуждение скачкообразно передается по цепи молекул антрацена до тех пор, пока оно не попадет в ловушку тетрацена. Так как низший возбужденный уровень тетрацена лежит заметно ниже, чем у антрацена, то возбужденный тетрацен быстро отдает избыток энергии решетке, и дальнейшая миграция энергии прекращается. В конечном счете тетрацен флуоресцирует. [c.119]

Ранее экспериментальные доказательства миграции триплетного возбуждения на большие расстояния были получены Эль Сайедом, Воком и Робинсоном [77], показавшими, что тушение низшего триплетного состояния примесями в случае кристаллического нафталина гораздо более эффективно, чем тушение низшего синглетного состояния. Эти результаты были объяснены тем, что время жизни триплетного состояния больше, что приводит к большему числу актов переноса энергии за время жизни триплетного состояния, чем в случае синглетного состояния, несмотря на то что матричный элемент, ответственный за эту миграцию энергии, по-видимому, очень мал. Хотя роль большого времени жизни триплетного состояния несомненна, Найман и Робинсон высказывают теперь сомнения в правильности предположения о том, что матричный элемент должен быть исключительно мал. [c.124]

Интересное исследование безызлучательной миграции энергии электронного возбуждения в палочках сетчатки лягушек и кроликов было выполнено Хагинсом и Дженнингсом [101]. Одним из наиболее поразительных свойств рецепторов сетчатки позвоночных является их высокая чувствительность по отношению к свету. Фотон зеленого света, поглощенный какой-либо одной из миллионов молекул родопсина в адаптированной к темноте палочке сетчатки человеческого глаза, дает четкий сигнал нервной системе по крайней мере в одном случае из трех. Таким образом, представляется, что почти каждая молекула родопсина прямо связана с чувственным выходом рецептора, в котором она находится. Авторы исследовали возможность применения механизмов переноса экситона и резонансного переноса энергии для объяснения очень малой степени фотодихроизма родопсина в палочках сетчатки. Однако на основании своих измерений поляризации флуоресценции химиката, соответствующего родопсину,— витамина А — и исследования флуоресценции, вызванной ультрафиолетовым облучением отбеленных палочек сетчатки, они пришли к заключению, что эффект, вероятно, полностью обусловлен вращением молекул. Поэтому перенос энергии между молекулами родопсина в сетчатке представляется маловероятным. [c.131]

Перенос энергии в зернах хлорофилла рассмотрен Ламри, Мейном и Спайксом [1301 эти исследователи определили относительный выход флуоресценции хлоропластов в зависимости от интенсивности света, температуры и концентрации окислителя в реакции Хилла. Резонансная миграция возбуждения, вероятно, играет важную роль при собирании энергии многих квантов света в общей основной ловушке, в которой она преобразуется в ту или иную форму химической или электрической свободной энергии. Последние работы по вопросам миграции и сбора энергии обобщены Рабиновичем [172], который предполагает, что единственным существенным типом миграции энергии в хлоропласте является миграция локализованного экситона. Фотосинтезирующая ячейка, вероятно, состоит примерно йз 250 молекул хлорофилла, присоединенных к макромолекуле белка. Однако время жизни возбужденного синглетного состояния хлорофилла ( 10 сек) может быть слишком малым, чтобы допустить миграцию через ячейку из 250 молекул. Эта трудность может быть устранена, если миграция осуществляется триплетными экситонами [150]. [c.132]

Опыты со смешанными кристаллами изотопзамещенных бензола [150] и нафталина [77], а также с кристаллами бензофенона, содержащими в качестве примесей различные ароматические углеводороды [221, 227], показывают, что в органических кристаллах более важна миграция триплетного возбуждения, а не перенос энергии синглетного возбуждения. Несомненно, что частично это обусловливается большим временем жизни триплетного состояния [77]. Отсюда следует вывод, что матричный элемент взаимодействия для триплетных состояний вполне может быть того же порядка, что и для низших возбужденных синглетных состояний [150]. [c.139]