Полиэтилентерефталат физические

О превращениях физической структуры полиэтилентерефталата можно проследить по зависимости удельной теплоемкости от температуры. УДель-ная теплоемкость возрастает при увеличении числа внутренних степеней свободы, т. е. зависит от возможных видов движения молекул. [c.109]

Модификация физической или химической структуры полиэтилентерефталата позволила значительно расширить ассортимент полиэфирных волокон, придать им новые ценные свойства, которыми не обладает в ряде случаев волокно из гомополимера. [c.228]

Физическая структура полиэтилентерефталата [c.339]

Таблица 10.5- Физические свойства волокон полиэтилентерефталата при комнатной температуре [25]

Хотя в литературе имеются работы, посвященные гидролизу различных полимерных сложных эфиров, кинетика этой реакции изучалась только па примере полиэтилентерефталата. Для того чтобы наиболее правильно понять протекающие при этом процессы, целесообразно кратко рассмотреть некоторые физические свойства этого полимера. Полиэтилен-терефталат может быть получен как в аморфном, так и в частично кристаллическом состоянии, в обоих случаях с разной степенью молекулярной ориентации среднечисловые молекулярные веса промышленных продуктов колеблются обычно в пределах 15 000—20 ООО. [c.7]

Изучение гидролиза полиэтилентерефталата в среде соляной кислоты разных концентраций [30] обнаружило несколько интересных особенностей, на основании которых были сделаны выводы о влиянии на скорость реакции как кислотного катализатора, так и физической структуры полимера. Так, например, было найдено, что скорость реакции мало зависит от концентрации кислоты до концентрации, равной Зн., но быстро возрастает при дальнейшем ее повышении. Этот результат может быть объяснен, [c.11]

Химические и физические свойства. Изучению химических и физических свойств полиэтилентерефталата посвящено большое число работ [1094—1203]. В табл. 4 собраны опубликованные данные об этом полиэфире. [c.36]

Физические свойства полиэтилентерефталата описаны в работах [1359, 2356, 2363, 2382—2441]. [c.121]

Полиэтилентерефталат обычно хорошо кристаллизуется из расплава (разд. 6.3.1.4). Как и в случае других полиэфиров с высокой температурой плавления, совершенствование кристаллов полиэтилен терефталата в процессе отжига может осуществляться не только в результате физических перегруппировок сложенных цепей в кристаллах, но также вследствие химических превращений, затрагивающих основную цепь макромолекулы (разд. 7.3.4). Имеются также сведения (разд. 6.3.3), что при повышенном давлении полиэтилентер( фталат кристаллизуется с образованием кристаллов из вытянутых цепей. Однако детальное дилатометрическое и калориметрическое исследования таких кристаллов пока не проводили. [c.96]

Молекулярные движения в полимерах ниже температуры стеклования. Важной особенностью твердых полимеров, способных к холодной вытяжке, является возможность осуществления в них крупномасштабных сегментальных движений при температуре ниже температуры стеклования. Эта возможность особенно наглядно выявляется при исследовании низкотемпературного отжига полимерных стекол. Влияние отжига на механические и теплофизические свойства стеклообразных полимеров подробно рассмотрено в работах Петри и др. [30—33]. Установлено, например, что отжиг аморфного полиэтилентерефталата при 50 °С приводит к потере его способности деформироваться с образованием шейки, так что образец разрушается при малых (около 4 %) удлинениях даже при весьма низких скоростях деформации (10%/мин). Отжиг ниже температуры стеклования приводит также к заметному изменению объема, энтальпии, динамического модуля сдвига и механических потерь. Изменение перечисленных характеристик полимеров зависит от длительности отжига, однако при каждой температуре после достижения некоторого равновесного стеклообразного состояния отжиг перестает влиять на свойства полимера. Если же полимер нагреть выше Гс и после этого закалить резким охлаждением, то все неравновесные (зависимые от длительности отжига) характеристики образца восстанавливаются. Изменения показателей физических свойств полимера в зависимости от условий его отл и- [c.8]

Полиэтилентерефталат плавится при 264° С. Он обладает хорошей влаго- и светостойкостью и очень высокой термостойкостью. Несмотря на чувствительность эфирной связи к химическим воздействиям, изделия из полиэтилентерефталата устойчивы к действию кислот, щелочей и окислителей, что можно объяснить особенностями физической структуры и трудностью диффузии реагентов внутрь полимера. Полиэтилентерефталат применяется для производства синтетического волокна и пластмасс. Полиэфиры, полученные из этилеи-гликоля и о- и ж-фталевых кислот, применяются для изготовления лаков. [c.436]

Но можно назвать два полимера, имеющих температуру стеклования выше комнатной и легко кристаллизующихся,— это изотактический полистирол и полиэтилентерефталат (лавсан). Именно эти два полимера служат объектами исследования в тех случаях, когда требуется выяснить роль фазового состояния в формировании различных физических свойств 25-29 [c.331]

Физические свойства. Полиэтилентерефталат — линейный полимер, способный образовывать прочные волокна. Физические свойства полиэфира зависят от природы и расположения полярных групп в цепи, так же как и для полиамидов. Кристалличность и молекулярная ориентация обусловливают высокую прочность на разрыв, необходимую для волокон, однако именно этими [c.105]

Селективность процесса поглощения растворов кристаллических веществ с размерами молекул, многократно превышающими размеры молекул растворителя, и физически активного по отношению к полимеру, исследовали в работе [94]. Установлено,, что при вытяжке пленок из аморфного полиэтилентерефталата в спиртовых растворах красителей происходит концентрирование красителя в жидкости поглощенной пленкой и снижение концентрации, красителя в жидкой среде, окружающей пленку. Авторы предложили механическую схему процесса селективного поглощения полимером красителя из раствора, согласно которой избирательный захват молекул красителя обусловлен особенностями развития структуры микротрещин при вытяжке. Растяжение полиэтилентерефталатной пленки в растворе до степени вытяжки, равной 4, сопровождается неселективным поглощением раствора. На этой стадии концентрация красителя в контактирующей среде и в жидкости, поглощенной пленкой, равны. При кратности [c.85]

На примере полиэтилентерефталата Вудс [100] показал, что степень ориентации молекул и кристалличность влияют на такие физические свойства полимера, как удельный вес, температура стеклования (перехода второго рода), тангенс угла потерь и модуль Юнга, как это видно из табл. 105. [c.303]

Действительно, теплота плавления ориентированного полиэтилентерефталата составляет 23,5 кДж/кг. Разность между теплотой плавления и понижением энтальпии при вытяжке равна 8,8 кДж/кг и представляет собой тепловой эффект установления порядка в ориентированной структуре при нагревании. Около 2,5 кДж/кг из этого теплового эффекта относится к кристаллизации в области 50—100°С. Остальная часть связана, очевидно, с медленной кристаллизацией в области температур от 100 до 200 °С, о наличии которой свидетельствует более низкое значение теплоемкости по сравнению с теплоемкостью изотропного закристаллизованного образца. Более низкие температура и теплота плавления ориентированных образцов свидетельствуют о большей дефектности их кристаллической структуры. Этот пример является хорошей иллюстрацией плодотворности комплексного изучения физических процессов в полимерах теплофизическими и структурными методами. [c.204]

Побочные продукты, образующиеся при дегидратации гликолей заметно влияют на физические и химические свойства целевого продукта. Так, при получении полиэтилентерефталата включение в цепь полимера 1 % диэтиленгликоля снижает температуру плавления полимера на 5°С [170], повышает способность макромолекул к разрыву по эфирной связи. Увеличение количества диэтиленгликоля способствует дальнейшему снижению температуры плавления, а также вызывает нежелательную окраску материала. [c.78]

При гидролизе полиэтилентерефталата, так же как и при гидролизе целлюлозы, большую роль играет физическая структура полимера. В гетерогенной среде гидролиз полиэтилентерефталата протекает только на поверхности, причем скорость его настолько мала, что полимер практически стоек к действию кислот и щелочей. В растворе же полиэтилентерефталат гидролизуется с такой же легкостью, как низкомолекулярные эфиры терефталевой кислоты. [c.267]

Существенное значение имеют физическая структура и состояние полимера. В гетерогенной среде, когда гидролиз протекает только на поверхности полиэфира, скорость гидролиза полиэтилентерефталата настолько мала, что это вещество практически устойчиво к действию кислот и щелочей. В растворе гидролиз протекает с такой же легкостью, как у низкомолекулярных эфиров терефталевой кислоты. [c.624]

Хорошо известно, что целый ряд синтетических волокон и пленок из полиэтилентерефталата (ПЭТФ), полиамидов — поликаира-мнда (ПКА), нолигексаметилендиамина, нолиолефинов — полиэтилена (ПЭ) и полипропилена (ПП) — получаются из расплава этих полимеров иутем охлаждения калиброванных струек расплава до температуры формования, которая значительно ниже температуры его отверждения. Следовательно, в основе данного процесса образования волокна лежит чисто физический принцип перехода полимера из жидкого вязко-текучего состояния в твердое аморфное или кристаллическое без изменения химического состава. По этому основному признаку механизма образования волокна такой процесс, естественно, относится к группе физических методов формования, хотя технологически он осуществляется как сухим (охлаждение воздухом), так и мокрым способом (охлаждение водой). [c.239]

В отличие от температуры плавления температура стеклования блоксополимеров резко понижается с увеличением длины более гибкого блока. Для блоксополимера на основе олиго-2,2-бис-(4-окси-фенилпропан)-карбопата и олигоэтиленгликоля с увеличением молекулярного веса последнего от 200 до 3000 понижается со 154 до —15 °С (рис. 4) . Проявление физических свойств различных блоков наглядно видно также на примере блоксополимеров, полученных переэтерификацией полиэтилентерефталата (п = 100) олигоэтилен-гликолем т = 20—120) [c.290]

Кристаллическое состояние полимера, как и в случае физически агрессивных сред, еще больше затрудняет диффузию и тем самым тормозит взаимодействие его с химически агрессивными средами. Например, исследование действия дымящей азотной кислоты на полиэтилен показало, что па первом этапе кислота, взаимодействуя с двойными связями полимера, разрушает его аморфные участки. Разрушение кристаллов полиэтилена вследствие их низкой проницаемости происходит значительно медленнее, чем аморфных участков. Разрушение кислотой разветвленного полиэтилена, у которого аморфные участки встречаются не только между кристаллами (как у линейного полиэтилена), но и в качестве дефектов решетки, протекает гораздо быстрее, чем линейного. Аналогичные данные были получены при окислении полиэтилена (рис. П.1). Количе- I ство кислорода, взаимодейству-ющее с полимером, находя-щимсй в твердом состоянии, обратно пропорционально степени его кристалличности, т. е. реакция с кислородом в первую очередь протекает в аморфных областях полимера. На этом же свойстве основано травление полиэтилентерефталата в жидком кислороде для выявления [c.35]

Полиэтилентерефталат — кристаллизующийся полимер, поэтому его физические свойства существенно изменяются в зависимости от фазового состояния продукта. Так, для аморфного полимера, представляющего собой совершенно прозрачную компактную массу, удельный вес составляет 1,33, в то время как )ассчитанная плотность элементарного кристаллика равна 1,47 38, 39]. Закристаллизованный полимер теряет свою прозрачность, и его плотность зависит от условий кристаллизации (от температуры и времени термической обработки, от наложения механического поля или его отсутствия, от наличия веществ, вызывающих набухание полимера, и пр.). Процессы кристаллизации протекают достаточно быстро, так как предварительная упорядоченность цепных молекул в полимерах в аморфном состоянии особенно характерна для полиэтилентерефталата [40]. [c.534]

Блок-сополимеры, содержаш,ие полиоксидёкаметилен и полиэтилентерефталат, обладают хорошими физическими свойствами, но не проявляют улучшения в накра-шиваемости, что указывает на роль гидрофильных групп Б адсорбции красителей. [c.107]

Часть жидкой физически активной среды, проникающей в структуру деформируемой полимерной пленки, в результате сложных структурных перестроек может оказаться заключенной в микродефекты и поры, не сообщающиеся с жидкостью, окружающей пленку. Доля закрытых микрополостей в общем объеме структурной дефектности полимера зависит от структуры полимера, условий вытяжки пленки и свойств жидкости. Количество закрытых полостей в пленке, деформированной в жидкой среде, может быть приблизительно оценено по изменению массы пленки при сушке. Жидкость, находящаяся в поверхностных микропорах или имеющая микрокапиллярную связь с атмосферой, в процессе сушки покидает полимерную пленку значительно быстрее, чем герметично запечатанная в микропорах, поэтому вакуумированием или многочасовой сушкой можно достаточно точно выделить и взвешиванием оценить долю жидкости, заключенной в замкнутых микропорах. Как показано на рис. 1.4, доля закрытых микродефектов в пленке из аморфного полиэтилентерефталата нелинейно возрастает с увеличением степени вытяжки и становится значительной при 3-4-кратном удлинении пленки. При этих удлинениях в пленках из полиэтилентерефталата наблюдается боковая контракция, уплотняющая структуру полимера, с которой, по-видимому, и связано нелинейное увеличение доли замкнутых микрополостей. В пленках из кристаллических полимеров, вынужденная высокоэластическая деформация которых в физически активных средах реализуется путем развития шейки, соотношение между открытыми и закрытыми микродефектами практически не изменяется в процессе стационарного роста шейки (см. разд. 1.1.2), так как боковая контракция пленки осуществляется локализованно в переходном участке шейки. [c.63]

Как было показано выше, холодная вытяжка некоторых аморфнокристаллических полимеров в физически активных средах сопровождается поглощением значительных количеств низкомолекулярных веществ полимером [57]. В зависимости от степени деформации полимера образующаяся высокодисперсная система может претерпевать резкий переход, обусловленный перестройкой структурных злементов. В результате перехода структуры полимера от рыхлой к более упорядоченной (компактной, плотной) изменяется характер десорбции жидкой среды из пленки. Для примера на рис. 3.1 представлены кривые десорбции физически активных жидкостей из образцов полимеров, растянутых до предельных значений относительных удлинений в соответствующих жидкостях. Высушивание пленок из аморфных и кристаллических полимеров в свободном состоянии после их деформации в жидких средах сопровождается почти полной потерей поглощенной жидкости у полипропиленовых и поливинилхлоридных пленок (кривые 4, 5) или сохранением 1асти жидкости в структуре полимеров, деформированных до предельных степеней растяжения -полиэтилентерефталата, фторопласта ЗМ (кривые 1-3). Во всех случаях удаление жидкой среды из структуры полимера связано с изменением высокоразвитой поверхности, приводящим при высушивании в свободном состоянии к уменьшению объемов микрополостей, содержащих жидкость. Как видно из рис. 3.1, в предельно ориен Гированных пленках в начальный период времени скорость десорбции жидкости весьма значительна, а затем этот процесс существенно замедляется. Известно [33], что при содержании жидкости в образцах ПЭТФ 30- 40% от первоначально поглощенной скорость выхода среды определяется активированной диффузией, обеспечивающей выход жидкости в течение длительного времени. [c.134]

Словохотова H. А., Каргин В. А., Садовская Г. К-, Ильичева 3. Ф., Исследование действия быстрых электронов на структуру полиэтилентерефталата и полистирола методом инфракрасной спектроскопии, сб. Физические проблемы спектроскопии , т. I, АН СССР, 1962, 452. [c.339]

Наличие высокотемпературного пика объясняется подвижностью молекулярных сегментов большого размера в переменном электрическом поле. Суш,ествует определенная зависимость между высокотемпературными пиками tg б и числом ароматических циклов в единице объема для поликарбоната па основе бисфенола А, полиэтилентерефталата и сложных полиэфиров, полученных из бисфенола А и себациновой, изофталевой или терефталевой кислот . Подвижность молекул, обусловлива-юш,ая появление высокотемпературных пиков па кривых зависимости tg б от температуры, является причиной, вызываюп1,ей изменение различных физических свойств при температуре стеклования. [c.175]