Полимеры получение из гидридов

Процесс получения ПК по этому методу проводят в присутствии катализаторов (оксидов или гидридов щелочных металлов, оксидов или органических соединений алюминия, титана, цинка) в две стадии сначала при 150—200 °С и остаточном давлении 2,67—4,0 кПа до удаления 80—90% образовавшегося фенола, затем температуру поднимают до 250—280 °С, а остаточное давление снижают до 133 Па. Расплав готового полимера выдавливают из реактора инертным газом. [c.204]

Особенностью полимеризации формальдегида является необходимость применения очень чистого мономера, так как наличие даже ничтожных количеств примеси мешает получению полимеров достаточно высокого молекулярного веса [595]. Особенно вредно присутствие влаги. Поэтому для обезвоживания и очистки применяют концентрированную серную кислоту. Катализаторами полимеризации являются фтористый бор, триэтиламин, серный ангидрид, а также карбонилы железа, никеля, кобальта и такие металлоорганические соединения, как дифенилолово, трифенил-висмут, фенилмагнийбромид, гидрид кальция и т. п. Формальдегид поступает в растворитель (бензол), к которому добавлен катализатор, с такой скоростью,, с какой происходит полимеризация. Образующийся полимер выпадает в осадок и отфильтровывается [595].. [c.96]

Комплексные гидриды используются в основном в двух областях химии полимерных соединений восстановление полимеров комплексными гидридами и получение полимеров в присутствии комплексных гидридов как сокатализаторов процесса полимеризации. В свою очередь, восстановление полимеров мон<ет преследо- [c.540]

Катализаторы Циглера — Натта применяют для получения линейных и стереорегулярных полимеров полиэтилена, 1,4-цис-полибутадиена, 1,4-цисполиизопрена и других [245—247]. Катализаторы представляют собой продукты взаимодействия галоге-нидов, оксигалогенидов, ацетилацетонатов, алкоголятов, окисей и других соединений переходных металлов с металлалкилами, гидридами, амидами и другигйи соединениями металлов I— III группы периодической системы, называемых сокатализато-рами [245]. [c.178]

Одним из наиболее важных сведений, полученных в ходе сравнения перемешивающих устройств, является влияние типа импеллера на качество алкилата. Как упоминалось выше, поскольку состав кислоты очень сильно влияет на качество алкилата, сравнение следует проводить при одинаковом составе кислоты. В настоящем исследовании ключевую роль в этом эффекте ипрали растворенные в кислоте углеводороды. Этот компонент, характеризующий силу кислоты, является сложной смесью с преобладанием в ней циклических полимеров [6]. Поскольку качество алкилата существенно меняется в зависимости от содержания в кислоте растворенных в ней углеводородов, было предложено много теорий, посвященных их роли в улучшении качества алкилата в некоторых из этих теорий им отводилась роль переносчиков гидрид-ионов, в других — роль поверхностно-активного вещества, в третьих —роль вещества, повышающего растворимость изобутана в серной кислоте. [c.184]

Гидриды. ВеИг-твердый полимер, нерастворим в диэтиловом эфире, разлагается при 100-240 С (в зависимости от условий получения) MgH2 в активной форме - порошок, разл. при 300 С, воспламеняется на воздухе, бурно реагирует с водой, получается действием Ы(Л1К4) на R2Mg в среде [c.340]

Высший гидрид таллия в виде полимера (ТШз) белого цвета был получен аналогично соответствующему соединению индия. Он легко отщепляет водород, образуя коричневый гидрид (Т1Н) , устойчивый при комнатной температуре в отсутствие влаги. Получены также сложные гидриды, например Т1А1Н4. [c.336]

Лейхс заметил, что ангидриды при действии следов воды теряют двуокись углерода и образуют полимеры. Но это наблюдение не привлекало внимание до тех пор, пока Качальский и другие химики не начали вести широкие исследования в этом направлении. Высокомолекулярные поли-а-аминокислоты были синтезированы из М-карбоксиан-гидридов почти всех природных аминокислот. Получен также ряд сополимеров, в которых примесные аминокислоты беспорядочно распределены по длине полипептидной цепи. [c.712]

Промотированные твердые катализаторы. Установлено [35], что ноли-. меризуюш ую активность нредварительно приготовленных твердых катализа торов можно значительпо усилить добавкой активных металлов или гидридов металлов. Полимеры, получаемые на промотированных катализаторах, по характеру аналогичны полученным при одинаковых условиях реакции в при--сутствии непромотированных катализаторов. [c.287]

Поэтому сложилось представление, что прн добавке к А1(С2Н5)з соединений титана на поверхности Т1С з протекает полимеризация адсорбированного и активированного мономера по типу получения длинноцепных АОС, но в этой реакции скорость роста уже много выше скорости переноса гидрид-иона, поэтому получаются высокомолекулярные продукты. Такое представление подтверждалось обнаружением в полимере фенильных групп при использовании в качестве сокатализатора трифенилалюминия (что впоследствии послужило основой для объяснения переноса цепи на алюминий-алкилы). [c.142]

Методика, описанная для получения поликапролактама, очень проста, так как не требует специальной аппаратуры и запаянных систем и дает полимер с молекулярно-весовым распределением по Флори. Гидролитическая полимеризация е-капролактама под давлением и каталитическая полимеризация в вакууми-рованных запаянных ампулах с использованием солей щелочных или щелочноземельных металлов в качестве катализаторов описана в [10]. В последнем случае образуется полимер, молекулярный вес которого уменьшается при продолжительном нагревании 11]. Поликапролактам высокой вязкости можно получить за очень короткое время по реакции с гидридом щелочного металла в качестве катализатора, однако и в этом случае наблюдается снижение вязкости с увеличением продолжительности реакции и изменение начального молекулярно-весового распределения [12]. Капролактам может полимеризоваться по анионному механизму в присутствии имидов и при относительно низких температурах, но при этом образуется продукт с нечетким молекулярно-весовым распределением [13]. Была осуществлена негидролитическая полимеризация капролактама с кислотным катализатором в ва- [c.18]

В дальнейшем круг "циглеровских катализаторов был существенно расширен при проведении димеризации, олигомеризахщи вевасыщевных углеводородов, при получении полимеров с заданными свойствами. Под катализаторами Циглера - Натта подразумевается каталитическая система, состоящая из алкилов, гидридов или галогенидов элементов 1-1П групп с комплексами переходных металлов ГУ-УШ групп. [c.502]

Однако в связи с другими реакциями изомеризации, алкилирования и т. п. представляется возможным, что столь большое соотношение между числом молекул полимера и числом молекул катализатора может указывать на легкий перенос протона к молекулам мономера, подобный переносу атома водорода в реакции свободнорадикальной полимеризации. В частности, при полимеризации простых виниловых эфиров и алкенов-1 молекулярные веса полученных продуктов низки. Осуш,ествление обрыва также возможно путем отрыва гидрид-иона либо от неактивного полимера, либо от карбониевого иона, однако это не должно обязательно уменьшать молекулярный вес, но может привести к получению разветвленных молекул. [c.432]

Повым методом получения элементоорганических полимеров является миграционная сополимеризация гидридов таких элементов, как кремний, фосфор, олово, бор с непасыщенными соединениями. В случае гидридсила-нов реакция протекает по уравнению [428—430]. [c.70]

Реакции переноса и обмена водорода при катионной полимеризации играют исключительно важную роль. Перенос водорода происходит при некоторых определенных условиях с участием протонов и гидрид-ионов. Шмерлинг и др. (например Чанетта [25]) обнаружили перенос водорода в реакциях с применением кислотных катализаторов. Перенос водорода был отмечен также в реакциях бутиленов и бутилового спирта, проводимых в присутствии серной кислоты [22]. Было высказано предположение, что диспропорционирование и перегруппировка основана не только на простых реакциях исходных веществ, но и на реакциях полимерных материалов. Пока не получен полимер, выделение изобутана не наблюдается. [c.339]

Пол и аллиловый спирт (П. с.) получен восстановлением поли-и-бутилакрилата литийалюминий-гидридом в сухом тетрагидрофуране мол. масса 15 900 [т]] = 0,436 дл/г (в диметилсульфоксиде). П. с. низкой мол. массы получают полимеризацией аллилового спирта в присутствии большого количества перекиси бензоила. П. с. средней стеиеии полимеризации Р, равной 20, растворим в воде, метаноле и др. органич. растворителях. При Р=200 полимер ограниченно растворим в воде, по хорошо — в метаполе, а прп Р=400 — лишь в смеси конц. соляной к-ты с метанолом или диоксаном. [c.46]

Таким образом, в состав катализатора входит алкил алюминия, который образуется при взаимодействии гидрида алюминия с малыми количествами этилена. При использовании катализатора с молярными соотношениями компонентов NaH Al lg Ti l4, равными 5 1 1 и 7 1 1, получаются полимерные продукты с аналогичными свойствами. При применении катализатора с соотношением компонентов 3 1 1 и 1,5 1 1 получается хрупкий низкомолекулярный полимер, загрязненный невосстановленными галогенидами металлов. Указывается, что, используя катализаторы, в которые на 1 моль хлористого алюминия и 1 моль четыреххлористого титана введено 7 молей гидрида алюминия, удается заполи-меризовать до 1000 молей этилена. Полученный полиэтилен содержит [c.177]

Ионные нары могут быть адсорбированы или связаны в комплекс на макроскопической поверхности твердого носителя типа гранул 8102, А120з или сажи. Эта возможность практически используется при процессах получения полимеров на металлоокисных катализаторах, широко распространенных в промышленном производстве (см. гл. XI). Имеющиеся в настоящее время экспериментальные данные, по-видимому, указывают на то, что щелочные металлы, их гидриды, алкилы или другие производные, а также переходные металлы, такие, как хром, ванадий и молибден, способны образовывать реакционноспособные пары с ионами кислорода поверхности носителя. Активность таких центров ограничена, [c.200]

Переэтерификация — обратимая реакция, поэтому для получения высокомолекулярных П. с хорошим выходом необходимо удалять из реакционной смесп образующийся фенол. Процесс проводят в расплаве (см. Поликонденсация в расплаве) по периодич. схеме в две стадии в присутствии в качестве катализаторов гидроокисей илп гидридов щелочных металлов, окисей или органич. соединений алюминия, титана и цинка в количестве 0,0001—0,1% от массы образующегося П. дифенилкарбонат берут в избытке для нолучепия макромолекул с концевыми фенилкарбонатными группами. Реакцию осуществляют в автоклавах первую стадию прп 150 — 200 °С и остаточном давлении 2,67 кн м , пли 20 мм рт. ст. (при этом выделяется и удаляется пз реактора основная масса фенола и образуется П. низкой мол. массы) вторую стадию при 250— 280 С и остаточном давлении 0,13—0,26 кн/м , или 1— 2 мм рт. ст. В результате образуется очень вязкий расплав, к-рый при охлаждении превращается в светлый, прозрачный, упругий полимер (мол. масса 20 000—50 ООО). [c.421]

Молекулярная масса. Для П. со степенью полимеризации 150—200 и меньше мол. масса м. б. определена анализом концевых групп. Этот метод применим лишь при отсутствии циклич. пептидов и низкомолекулярных примесей, содержащих функциональные группы, аналогичные концевым группам линейного П. Концевые аминогруппы м. б. определены титрованием хлорной к-той (в неводной среде в присутствии кристаллич. фиолетового) или методом потенциометрич. титрования. Определение концевых аминогрупп по Ван-Слайку (измерением объема азота, выделяющегося при обработке пептида азотистой к-той) возможно даже в случае нерастворимых в воде полимеров. Иногда П. обрабатывают 2,4-динитрофторбензолом и определяют количество модифицированных концевых групп спектрофотометрически. Концевые карбоксильные группы м. б. оттитрованы метилатом натрия в органич. растворителе-в присутствии тимолового синего. С-Концевая аминокислота П., полученного полимеризацией карбоксиан-гидридов а-аминокислот (см. ниже), может нести специфич. эфирную или амидную группировку катализатора полимеризации, которая м. б. подвергнута количественному анализу. [c.14]

Так, описано получение твердого полимера этилена [531, 532J на катализаторе, состоящем из окиси никеля на угле с добавлением до 20% гидрида щелочного металла или гидрида бора. Реакцию проводят в газовой фазе при высокой температуре (до 250°). [c.188]

Было показано, что полипропилен, полученный низкотемпературной полимеризацией в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса, содержит пропильные и этильные группы, причем содержание их не зависит от природы катализатора, сокатализатора и от других условий. Это было объяснено ими внутри- и межмолекулярной миграцией гидрид-иона. Авторы делают вывод о том, что образование карбоний-иона из недиссоции-рованного комплекса полимер — катализатор определяет скорость обоих процессов присоединения мономера и миграции гидрид-иона 9 . [c.121]

Рассматривая механизм образования изотактических полимеров на комплексных катализаторах типа катализатора Циглера и связь между структурой катализатора и свойствами полимеров, некоторые авторы приходят к выводу о том, что образование стереоспецифических полимеров связано с восстановительной функцией катализатора Описано получение полиэтилена на окисных катализаторах, нанесенных на носитель. Полимеризация этилена при давлении 70 кГ/см и температуре 230—280° С на окиси молибдена (носитель AI2O3) дает полимер с кристалличностью 90%. В качестве промоторов применяли карбиды Са, Ва, Sr. При увеличении соотношения СаСг кМоОз от 1 1 до 3 1 кристалличность полимера уменьшается. Изучена также полимеризация этилена на окисях в присутствии гидридов Mg, Са, Ва при температурах 130—260° С и давлениях 14—350 кГ/см . Свойства получаемых полимеров зависят от температуры восстановления катализатора и отношения количества окиси к гидриду [c.258]

Смотреть страницы где упоминается термин Полимеры получение из гидридов: [c.223] [c.541] [c.129] [c.16] [c.223] [c.34] [c.233] [c.87] [c.424] [c.325] [c.195] [c.445] [c.475] [c.147] [c.27] [c.19] [c.108] [c.333] [c.434] [c.14] [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология