Полистирол химические превращения

Если любой полимер подвергнуть нагреванию, то, начиная с нв- которой температуры, моншо наблюдать различные химические превращения, характерные для процессов разложения органических веществ. Аналитически это можно определить по накоплению различных низкомолекулярных газообразных и жидких продуктов разложения, по уменьшению молекулярного веса или изменению характеристик, с ним связанных. Например, при термической деструкции (пиролизе) полиэтилена, которая с достаточно высокой, скоростью протекает при 400 °С, было идентифицировано, около 20 различных низкомолекулярных продуктов, среди которых этилен, этан, пропилен, пропан, пентены, к-пентан, гексены и т. д. . Это указывает на весьма сложный характер процессов деструкции высокомолекулярных соединений. Важно отметить, что при разложения полиэтилена мономер образуется в незначительном количестве (менее 1% по массе). Подобная картина наблюдается при термической и термоокислительной деструкции большинства виниловых полимеров, простых полиэфиров и т. д, В то же время разложение таких полимеров, как полистирол, полиметилметакрилат и др., протекает с выделением значительных количеств мономера. [c.191]

Химические превращения полистирола и его производных [c.366]

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

Подавляющее большинство химических превращений полимеров стирола обусловливается высокой химической активностью фенильной группы. Эти химические превращения в большинстве случаев аналогичны химическим реакциям, характерным для бензола и его алкилпроизводных. В отличие от полипараксилилена полистирол легко растворяется во многих растворителях при обычной температуре. С повышением температуры полистирол переходит в пластическое состояние. Поэтому полистирол значительно легче использовать в процессах разнообразны. химических превращений, подобных превращениям алкилбензолов, сохраняя неизменную степень полимеризации исходного полимера. [c.366]

Другим возможным способом классификации является систематизация по типам полимерных носителей реакционноспособных групп. Особую важность при этом приобретает вопрос активации полимеров. В предыдущем разделе были подробно рассмотрены методы введения различных реакционноспособных групп в полимерные структуры. Приведенные примеры можно обобщить в виде схем для наиболее распространенных полимеров. На рис. 2.3 приводятся данные по полимерным реакциям таких распространенных и стабильных материалов, как полиэтилен и полипропилен. Эти полимеры практически не участвуют ни в каких ионных реакциях, число вводимых в них активных групп обычно незначительно. Как правило, модифицированные структуры очень устойчивы и имеют гидрофобный характер. Однако даже такой чрезвычайно стабильный промышленный пластик, как полипропилен, может быть использован в качестве полимера-носителя в очень тонких реакциях (например, в фиксации ферментов). Модификацию полиэтилена и полипропилена можно осуществлять непосредственно в процессе переработки, поскольку многие технологические процессы (формование волокон, пленкообразование) проводятся из расплава, что создает богатые возможности для введения других активных мономеров, получения привитых и блок-сополимеров и т. д. Сшитый сополимер стирола и дивинилбензола может подвергаться различным химическим превращениям (рис. 2.4). Эти материалы будут подробнее рассмотрены в разд. В.З, посвященном полимерным реагентам. Введение групп типа ЗОзН придает полистиролу гидрофильность и позволяет получить растворимый полимер, однако, если такие группы вводятся в сшитый полимер, реакция протекает в очень неоднородных условиях и число присоединенных групп сильно зависит от размера частиц, их пористости, состояния поверхности и т. д. Очевидно, что в процессах ионообмена выгодно иметь возможно большее число таких групп. Для получения большей ионообменной емкости необходимо вводить группы —80 зН и —Ы КзХ почти в каждое фенильное ядро. При использовании полистирола в качестве носителя (при твердофазном синтезе пептидов, ферментативном катализе, катализе переходными металлами и т. д.) требуется, чтобы количество введенных групп превышало 10%. Химическая модификация полистирола (рис. 2.4) может быть осуществлена [c.44]

Более определенные данные относительно химических превращений макромолекул в процессах механической переработки были получены позже (1920 г.) Штаудингером и сотр. [4—8], которые в качестве объектов исследования использовали каучук, полистирол, хлопок, нитроцеллюлозу и еловую древесину, а в качестве механического воздействия — измельчение в шаровых мельницах. Ими было впервые показано, что в результате механического воздействия на макромолекулы вязкость их растворов уменьшается, что объясняется разрывом главных валентных связей. [c.9]

При смешении на вальцах, нагретых до 160—170° С, могут быть получены гомогенные композиции полиизобутилена с полиэтиленом или полистиролом, превосходящие полиизобутилен по механическим свойствам и не уступающие ему по химической стойкости. Полиизобутилен можно совмещать и с некоторыми термореактивными веществами, например феноло-формальдегидными или алкид-ными смолами он подвергается хлорированию, сульфированию и другим химическим превращениям. [c.186]

Штаудингер, наблюдая очень высокую вязкость даже низкоконцентрированных растворов высокомолекулярных соединений, высказал предположение о существовании очень длинных, не ассоциированных между собой молекул, размеры которых обусловливают все особенности высокомолекулярных соединений. Для доказательства своей теории Штаудингер изучил химические превращения многих природных, а впоследствии синтетических полимеров. Ему удалось показать, что при химических превращениях полимеров в мягких условиях сохраняется исходная степень полимеризации, что невозможно, если допустить участие в образовании полимерной частицы сил ассоциации. Им были получены различные производные (аце таты, нитраты, метиловые эфиры) целлюлозы и других полисахаридов, степень полимеризации которых практически не отличалась о степени полимеризации исходных веществ. На примере полистирола и целлюлозы Штаудингер показал, что высщие и низшие члены полимергомологических рядов построены одинаково и различная способность к набуханию, растворению и другие физико-химические свойства обусловлены различием молекулярных весов. [c.55]

Способ изготовления гомогенных ионитовых пленок привитой полимеризацией был впервые предложен в 1958 г. Согласно этому способу, подбирается прочная эластичная химически стойкая полимерная пленка, набухающая в прививаемом мономере или в общем с ним растворителе. Прививка мономера осуществляется в процессе полимеризации последнего в присутствии полимера. Химическими превращениями привитого сополимера в пего вводят ионогенные группы. Наиболее подробно исследован способ изготовления гомогенных ионитовых пленок на основе полистирола, привитого к полиэтилену. Однако практическая реализация этого способа до настоящего времени встречает много затруднений. [c.3]

В наше время часто ту или иную новую науку — кибернетику, ядерную физику или молекулярную биологию — называют наукой века . К таким наукам относится и старейшая наука химия, изучающая превращения вещества, результатом развития которой явилось создание новых соединений, открывших дорогу технической революции, таких как неизвестные ранее, но крайне нужные в наше время вещества — красители, антибиотики, каучуки, пластмассы, синтетические волокна, высококалорийное топливо и т. п. Уже давно используются такие природные высокомолекулярные соединения, как целлюлоза, крахмал, белки, кожа, шерсть, шелк, мех, каучук, обладающие многими ценными свойствами. Постепенно ученые научились придавать полимерам нужные механические и физические свойства. Изучив химическую природу полимеров и возможности ее направленного изменения, стали получать новые ценные материалы (например, вискозу) путем модификации природных полимеров. Более того, сложнейшие по структуре природные полимеры, а также и совершенно новые, которые природа не синтезирует (полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, фенолформальдегидные смолы, полисилоксаны и др.), созда- [c.4]

Подавляющее большинство химических превращений полистирола, обусловленных высокой химической активностью фенильной группы, аналогичны химическим реакциям бензола и его алкилпроизводных. В отличие от поли-п-ксилилена полистирол растворяется во многих растворителях при нормальной температуре, поэтому его значительно легче использовать в реакциях химических превращений, подобных превращениям алкилбензолов, сохраняя неизменную степень полимеризации. [c.457]

При деполимеризации полистирола приблизительно при 300°С выход мономера составляет 60—65%, полиметилметакрилат деполимери-зуется в этих условиях на 90—95%, тогда как при нагревании полиме-тилакрилата выход мономера очень мал. Полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании, сравнительно легко распадаются на мономеры. [c.285]

Введение — Е. Б. Тростянская I. Полиэтилен — А. И. Динцес II. Полипропилен III. Полимеры хлорпроизводных этилена IV. Полимеры тетра-фторэтилена монохлортрифторэтилена V. Полистирол VI. Полнвинил-карбазол VII. Поливинилацетат и продукты его химических превращений VIII. Поливиниловый спирт IX. Поливинилацетали X. Полиметил-метакрилат XI. Полиформальдегид— Е. Б. Тростянская. [c.6]

Большой интерес вызывают гетерогенные катализаторы, полученные из гомогенных систем в качестве носителя главны.м обра-зо.м используют сшитый полистирол [30—33]. В системах этого типа легкость отделения катализатора от реакционной смеси сочетается с широкими возможностями создания координационно ненасыщенных комплексов, пригодных для проведения специфических химических превращений (см. разд. 15.6.3.2). [c.243]

Синтетические соединения называют обычно по тем исходным продуктам, из которых они получаются. Так, все полимеры называют по исходному веществу, добавляя лишь приставку поли . Например, полиэтилен, полистирол, поливинилхлорид и т. п. Для продуктов поликонденсации к названию исходных продуктов добавляют слово смола, например, фенолформальде-гидная смола, мочевиноформальдегидная смола, меламинофор-мальдегидная смола и т. п. Как видно, эти названия в большинстве случаев совершенно не отражают химического строения самого высокомолекулярного соединения и поэтому не дают представления о возможных химических превращениях и, следовательно, о свойствах данного вещества. [c.154]

При деполимеризации полистирола приблизительно при 300° С выход мономера составляет 60—65%, полиметилметакрилат деполи-меризуется в этих условиях на 90—95%, тогда как при нагревании полиметакрилата выход мономера очень мал. Механизм реакции деполимеризации полимеров изучен недостаточно, но экспериментально установлено, что на мономеры сравнительно легко распадаются полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании. [c.377]

Содержанием настоящего сообщения является описание синтеза и некоторых химических превращений макромолекулярных нолилитиевых соединений, полученных на основе полиолефинов и полистирола. Наличие высокой активности у металлированных углеводородов позволяет осуществить на их основе многие химические рсакиин, включая прививку различных мономеров по [c.216]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Эти полиметаллированные полимеры были использованы как многоцентровые инициаторы анионной полимеризации метилметакрилата, акрилонитрила, стирола и изопрена. Были получены соответствующие привитые сополимеры с основной цепью из полиэтилена или полистирола. Различные химические превращения литийсодержащих полимеров могут быть представлены следующей схемой [c.218]

Подложки, как и другие части аппаратов, изготавливают из устойчивых к микробиологическим и химическим превращениям и к действию органических растворителей материалов (из керамики, металлов, металлокерамики, графита, полистирола, сополимера АБС, полисульфонов, полиэфиров, полиамидов и др.). Используются неволокнистые и волокнистые подложки из тканых и нетканых материалов, а также в виде оплеток и обмоток. [c.228]

В зависимости от происхождения высокомолекулярные соединения делятся на оинтетичеокие — получаемые из мономеров (полиэтилен, полистирол и т. д.), природные — созданные природой (натуральный каучук, целлюлоза, белки и др.) и химически модифицированные природные — подвергнутые химическим превращениям природные полимеры (эфиры целлюлозы — ацетилцеллюлоза, нитроцеллюлоза и др.). [c.13]

Предложено также получать нерастворимые набухающие монофунк-циональпые аниониты химическим превращением полистирола [153]. Полистирол растворим в хлорметиловом эфире, поэтому процесс хлор-метилирования можно проводить в гомогенной фазе. С повышением концентрации раствора полистирола возрастает вероятность взаимодействия присоединенных хлорметиловых групп с бензольными грунпами соседних макромолекул. Этот процесс сопровон<дается образованием сетчатого полимера и приводит к постепенной потере его растворимости [c.69]

Полимеризация стирола как нежелательный процесс в той или иной мере имеет место при всех химических превращениях его, протекающих в кислой среде. Еще до сих пор полистирол получают путем полярной полимеризации, используя в качестве катализаторов хлористый алюминий, содержащий в ничтожно малых количествах хлористый водород [7021, хлористое олово [703, 704], фтористый водород [705] и, реже, фтороборат диазониевых оснований [706]. В условиях полимеризации последний катализатор разлагается па азот и летучий фторбепзол, что приводит к образованию пенопласта с замкнутыми порами, обладающего исключительной упругостью. В последнее время с той же самой целью получения пенонластического материала используют азобензол или азотолуол. Что же касается катализаторов, то из названных выше самым активным является хлористое олово. Вызываемая им полимеризация протекает с очень большой скоростью и сопровождается значительным и даже небезопасным выделением тепла. В результате образуется полимер с молекулярным весом от 3000 до 7000. [c.153]

Привитые пленки содержат 48—52% привитого сополимера. Неоднородности в пленке незаметны даже при микроскопическом анализе, не выявляются они и во время набухания и химических превращений. Свойства полиэтиленовой пленки до и после прививки приведены ниже. Экстрагированием н-гептаном из пленки извлекается 45—48% гомополиэтилена, не содержащего полистирола, об этом свидетельствуют результаты элементарного анализа фракции, растворимой в к-гептане. Повторным набуханием и прививкой удается повысить количество привитого полистирола до 90—96% (от веса полиэтилена), но фракция полиэтилена, извлекаемая из привитой пленки к-гептаном, по-прежнему составляет 45—48% от общего количества полиэтилена. Фракция привитого сополимера легко растворяется в горячем толуоле, но в отличие от гомополиэтилена не выпадает из раствора после его охлаждения до 20° С. Привитой сополимер не растворяется в этилацетате в противоположность полистиролу. Из раствора фракции привитого сополимера в толуоле были отлиты пленки на стеклянную подложку. После удаления растворителя прозрачные пленки легко отделялись от стекла, но оказались слишком хрупкими. В табл. 1 приведены результаты исследования состава продукта полимеризации стирола в пленке полиэтилена. [c.4]

Продолжая исследование в области синтеза гомогенных ионитовых мембран методом прививки различных винильпых мономеров к полиолефиновым пленкам, мы получили мембраны на основе полипропиленовой пленки (ПП) и пленок сополимеров тетрафторэтилена с фтористым винилиденом (ТФЭФВ), а также гексафторпропилена с фтористым ви-нилиденом (ГФПФВ) с привитым полистиролом, подвергнутые последующим химическим превращениям. [c.6]

СНХ — СНХ — СНг —) может теоретически обеспечить 100%-ный выход продуктов реакции. Таким образом, еще до обсуждения химических превращений полимеров возникает вопрос о том, как соединены звенья мономера в макромолекуле голова к хвосту , голова к голове или хвост к хвосту . Как правило, можно считать, что структуры типа голова к хвосту преобладают в большинстве виниловых полимеров, например поливинилхлориде, поливинилацетате, полиметакрилатах и полистироле. Образование таких структур происходит в результате присоединения цепи растущего полимера к метиленовой группе молекулы мономера, обеспечивающего образование стабильного свободного радикала. При полимеризации монбмеров, обладающих относительно малой активностью, возможно соединение звеньев по схеме голова к голове и хвост к хвосту . [c.79]

Получение водорастворимых полимеров из синтетических связано в основном с химическим изменением функциональных групп макромолекул при сохранении степени полимеризации исходного полимера. Такие реакции были названы Штау-дингером полимераналогичными превращениями [35]. Он показал, что такие реакции можно проводить с природными соединениями, например с целлюлозой, крахмалом, каучуком и с синтетическими — полистиролом, полиметилметакрнлатом, поливинилацетатом, а также с другими высокомолекулярными соединениями. [c.16]

На примере волокон, состоящих из поливинилового спирта и полиакриловой кислоты, изучалось превращение химической энергии в механическую, при этом было показано, что при изменении pH раствора происходит удлинение и сокращение образцов указанных выше систем 202,204-206,209, ив , 2442 Изучена электролитическая подвижность полиакриловой кислоты и другие ее свойства 54,199,291,2443-2450 Исследована растворимость привитых сополимеров на основе полистирола и акриловой кислоты 2451. Изучено поведение макромолекул полиакрилата натрия в растворе 2452-2455 [c.607]

Длинная полимерная цепь может принимать различные конфигурации и конформации. Так, например, цепи, построенные из остатков изопрена, соединенных в положении 1—4, могут иметь две устойчивые конфигурации ( с-конфигурацию (натуральный каучук) и гранс-конфигурацию (гуттаперча) (стр. 19). Устойчивыл№ конфигурациями являются цепи син-диотактического и изотактического полистирола, синдиотактического и изотактического полипропилена. Превращение одной конфигурации в другую простым поворотом звеньев без разрыва химических связей невозможно. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология