Дисперсия оптическая коэффициент

В настоящее время эти проблемы решены различными способами. Повышены интенсивность источников излучения и чувствительность детекторов. По существу, эти части установок для кругового дихроизма могут быть одинаковыми с таковыми в спектро-поляриметрах для измерений дисперсии оптического вращения. В связи с тем, что неизвестно такое дихроичное вещество, для которого один из коэффициентов поглощения е или бг был бы очень мал, принципиальным является узел прибора для формирования лучей с круговой поляризацией. Для этого используется так называемая четвертьволновая пластинка. [c.197]

Эффект Коттона, о котором мы уже неоднократно упоминали, внешне выражается в нарушении плавного хода кривых дисперсии оптического враш,ения (ДОВ, кривых, выражающих зависимость величины оптического вращения от длины волны) и в одновременном превращении при данной длине волны циркулярно-поляризованного света в эллиптически поляризованный. Полосы поглощения, вблизи которых наблюдается эффект Коттона, называются оптически активными. В области этих полос наблюдается также неравенство коэффициентов поглощения для левого и правого циркуляр но-поляризованного света — круговой (циркулярный) дихроизм. [c.292]

Присутствие асимметрических центров может быть обнаружено и оценено с помощью методов дисперсии оптического вращения (кругового двойного лучепреломления), когда показатели преломления неодинаковы (по Ф rii), и молекулярного кругового дихроизма при различии в коэффициентах поглощения (ео = 8l). [c.188]

На рис. 15.14 показаны изменения показателя преломления (кривая дисперсии) и коэффициента поглощения (кривая поглощения) для оптически активного вещества, измеренные с лево- и правополяризованным светом. Разность показателей преломления для двух компонент называется круговым двулучепреломлением, а разность поглощений — круговым дихроизмом. Кривые для этих разностей даны в нижней части рис. 15.14. График кп от Х называют кривой дисперсии оптического вращения, а график Ае от X — спектром кругового дихроизма. Считается обычным, когда кривая дисперсии оптического вращения возрастает в направлении более коротких X, так как для кривой показателя преломления это обычная картина. Когда полоса поглощения вызывает эти эффекты (рис. 15.14), явление в целом называется эффектом Коттона. В противоположность обычной дисперсии сильная полоса поглощения мол ет либо влиять, либо не влиять на дисперсию оптического вращения слабая полоса поглощения сильно влияет на дисперсию оптического вращения. [c.485]

Важной характеристикой дисперсии оптических стекол служит число Аббе, или коэффициент дисперсии [c.22]

Для денатурированных белков величина т] колеблется в пределах от —85 до —100° и отражает различия в аминокислотном составе белков. Это соответствует полностью неупорядоченной структуре (статистический клубок). При наличии а-спиралей характер дисперсии оптического вращения меняется и в уравнении Друде появляется второй член, равный квадрату первого, который характеризует вклад спирали в дисперсию оптической активности. Новый коэффициент в этом члене пропорционален содержанию а-спиральных структур в белке (Моффит, Кирквуд). По измерению дисперсии оптической активности можно рассчитать степень спиральности (упорядоченности) молекулы. У пепсина, например, она равна 28%, а у миоглобина — 70. [c.58]

Исследование кристаллов в сходящемся поляризованном свете позволяет определить ориентировку кристалла, его оптическую индикатрису, измерить угол оптических осей, оптический знак, дисперсию оптических осей, вращение плоскости поляризации, коэффициент электрооптического эффекта. [c.242]

Оптическими постоянными стекла называют его показатель преломления, общие и частичные дисперсии и коэффициент дисперсии. [c.120]

Коэффициенты дисперсии оптических материалов в ультрафиолетовой области спектра [c.90]

Этот вопрос, имеющий первостепенное значение для практики, послужил предметом широких исследований многих авторов. Наибольший успех достигнут в отношении расчета оптических свойств стекол (показатель преломления, средняя дисперсия), плотности, коэффициента расширения. [c.302]

В соответствии с ГОСТ 3514—51 основными оптическими свойствами стекла являются показатель преломления, средняя и частные дисперсии, относительно частные дисперсии и коэффициент дисперсии, называемые также оптическими постоянными стекла.. Величинами перечисленных свойств определяется область применения стекол в различных оптических системах. [c.166]

Коэффициент пропорциональности уд называют удельным вращением. При измерении зависимости вращения от длины волны встречается два случая — нормальная и аномальная дисперсия оптического вращения. В первом случае наблюдают равномерное уменьшение вращения с увеличением длин волн. Во втором — получают сложную дисперсию вращения, для понимания которой необходимо привлечь явление кругового (циркулярного) дихроизма. Сущность последнего заключается в том, что в оптически активных средах в области полос поглощения левый и правый циркулярно поляризованный свет поглощается в разной степени. В качестве меры кругового дихроизма может служить разность моляр- [c.159]

Средний коэффициент поглощения к в уравнении (44) пропорционален о. мнимой части поляризуемости а молекул растворенного вещества. Часть дисперсии в среднем показателе преломления п в уравнении (43), обусловленная молекулами растворенного вещества, пропорциональна аь т. е. вещественной части этой поляризуемости. Точно так же дисперсия оптического вращения определяется Рь а круговой дихроизм зависит от Рг. Вещественные части комплексных поляризуемостей определяют дисперсию, а их мнимые части — связанное с ней поглощение. Более существенно то, что для всей области частот дисперсия определяется поглощением и, наоборот, поглощение — дисперсией. Это можно видеть из уравнений (23) и (24), из которых непосредственно следует, что мнимые части поляризуемостей определяют их вещественные составляющие [c.61]

Как было показано выше, кривая дисперсии оптического вращения (ДОВ) представляет собой зависимость молекулярного вращения от длины волны. Молекулярное вращение [Ф] обусловлено различием показателей преломления левого и правого циркулярно поляризованного света (яь ф Пц), т. е. различными скоростями их распространения в среде [1, 2]. Кривая кругового дихроизма представляет собой зависимость разности коэффициентов поглощения (Ле) или молекулярной эллиптичности ([0]) от длины волны [2, 3]. Кривая ДОВ дает информацию как о всех асимметрических центрах в молекуле (это называют эффектом фона или скелетным эффектом ), так и о стереохимическом окружении хромофора. В отличие от ДОВ метод КД дает информацию только о ближайшем стереохимическом окружении хромофора, если он оптически активен. [c.127]

Физические свойства овомукоида, изученные различными авторами, приведены в табл. 3. Характер седиментации не зависит от величины pH в пределах от 1,4 до 11,6 и не зависит от концентрации в пределах 0,5—1,5% [14]. Подробных исследований формы молекулы овомукоида не проводилось, но отношение фрикционных коэффициентов, равное 1,35, характерно для глобулярного белка приблизительно сферической формы, что согласуется с небольшим содержанием а-спирали в овомукоиде, установленным дисперсией оптического вращения (см. ниже). [c.33]

ВИСИМОСТЬ угла вращения от длины волны — вращательную дисперсию (ВД), —то можно отметить, что она может быть нормальной и аномальной. Нормальная вращательная дисперсия характеризуется монотонным убыванием угла вращения по мере увеличения длины волны. Для объяснения более сложного случая аномальной вращательной, дисперсии необходимо рассмотреть явление кругового дихроизма (КД). Последнее состоит в том, что в оптически активных средах в области длин волн, соответствующих полосе поглощения света, право- и левополяризованного поглощение света происходит по-разному. Для характеристики кругового дихроизма используют разность десятичного молярного коэффициента поглощения [c.130]

Оптимизируемым параметром данного фотометрического метода является величина оптической плотности раствора в качестве факторов, влияющих на протекание реакции комплексооб-разования, рассматриваются концентрация тиомочевины, кислотность раствора и время развития окраски. Выбирают центр планирования (нуль отсчета) и задают верхний и нижний уровни варьирования факторов. Составляют матрицу планирования эксперимента и, следуя принятым условиям эксперимента, готовят растворы и измеряют их оптическую плотность. По критерию Кохрена проверяют однородность дисперсий, рассчитывают коэффициенты уравнения регрессии и с помощью критерия Стьюдента устттлшаюгт их значимость. [c.150]

Исследованы закономерности оптического вращения и у других производных пиперидина [И]. Так, Риппергер и Пра-цеюс [12] на основании изучения дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма ряда соединений составили диаграмму, показывающую вклад СНз-групп, занимающих разные структурные и пространственные положения, в эффект Коттона оптически активных М-хлорпиперидинов (в кружках приведены величины Ае—коэффициента дихроичного поглощения при 270 нм). [c.535]

Под дисперсией оптического вращения (ДОВ) понимают изменение оптической активности в зависимости от волнового числа плоскополяризованного света, проходящего через слой хирального соединения. Круговой (циркулярный) дихроизм (КД)—это превращение плоскополяризованного света в эл-липтически-поляризованный при его прохождении через хи-ральное вещество вследствие дихроичного поглощения, характеризуемого разностью коэффициентов поглощения света, цир-кулярно поляризованного влево и вправо. КД и наблюдающиеся в растворах некоторых хиральных веществ аномальные кривые ДОВ представляют собой различные проявления так называемого эффекта Коттона [121—124]. Необходимым условием для возникновения эффекта Коттона является поглощение све- [c.444]

Измерение кругового дихроизма свободно от многих недостатков, свойственных методу дисперсии оптического вращения. Это явление Коттон [15] изучал в то же самое время, когда появились работы по вращательной дисперсии. Коттон показал, что любое оптически активное вещество по-разному поглощает левый и правый циркулярно-поляризованный свет. Если щ и 8г— коэффициенты поглощения соответственно для левого и правого циркулярно-поляризованного света, то разность 8(—гг является мерой кругового дихроизма. Эта разность , которую мы обозначим Ар., изменяется в зависимости от длины волны света и может быть как положительной, так и отрицательной. Кривая Де=[(>,) для простого оптического перехода имеет колоколообразную форму, совершенно аналогичную форме известных в спектроскопии кривых поглонгения обычного света. Этого есте- [c.15]

Второе слагаемое, которое иропорщюнально квадрату Дру-девского выражения, является вкладом спирали в дисперсию оптической активности (рис. 29). Коэффициент б, пропорционален [c.72]

Как видно из этого выражения, светосила монохроматора для линейчатого спектра пропорциональна величине диспергирующего элемента 5, угловой дисперсии и коэффициенту пропускания оптической системы т. На первый взгляд кажется, что светосила монохроматора зависит от фокз сного расстояния входного объектива /ь Но с уменьшением /[ должна быть уменьшена и высота щели йь Максимальная рабочая высота щелн определяется наибольшим углом между оптической осью и лучом, выходящим из крайней точки щели. От этого угла зависит качество изображения линии, так как с его ростом растут некоторые аберрации объектива (астигматиз.м, кома). Таким образом, при заданном качестве изображения спектра остается [c.119]

Удельное и, следовательно, молярное вращение зависят от длины волны света. Это явление называется дисперсией оптического вращения. Его изучение позволило обнаружить конформащюнные изменения белков в процессе их денатурации. В последние годы для изучения конформационных изменений в белках, синтетических полипептидах и нуклеиновых кислотах применяют метод оптического кругового дихроизма. Этот метод основан на различии коэффициентов поглощения левого и правого циркулярно-поляризованного света в зависимости от длины волны. [c.205]

Изменение оптической активности с длиной волны дает кривую дисперсии, оптического вращения. Это означает, что кривая ДОВ является функцией разности коэффициентов преломления вещества для поляризованных по кругу вправо и влево лучей света в зависимости от длины волны. Для соединения, которое не имеет хромофора, т. е. не поглощает свет в исследуемой спектральной области, оптическая активность плавно возрастает по абсолютной величине с уменьшение.м длины волны. Это может быть или положительная плавная (нормальная или монотонно изменяющаяся положительная) кривая ДОВ, как в случае (/ )-(+)-1-бромфлюо-ренола За, или отрицательная плавная (монотонно изменяющаяся отрицательная) кривая ДОВ, как в случае [c.14]

Оптическое вращение химического соединения при определенной длине волны - важное физическое свойство при изучении хиральной системы, поскольку позволяет сравнивать данные, имеющиеся в литературе с начала прошлого века. Помимо использования этой величины для идентификаций стереоизомера удельное вращение при определенной длине волны (поляриметрия) или в какой-то области длин волн (дисперсия оптического вращения) и различие в коэффициентах поглощения левого и правого циркулярнополяризованного света (круговой дихроизм) являются классическими методами для определения энантиомерного состава или оптической чистоты образца. [c.24]

Наряду с измерением оптического вращения в широком спектральном интервале применяется также другой метод для получения информации о полосах поглощения оптически активных хромофоров, а именно метод кругового дихроизма (КД). На соответствующих приборах (дихрографах) получают кривые, характеризующие интенсивность двойного циркулярного поглощения, т, е. разность коэффициентов поглощения для левого и правого циркулярно-поляризованного света. Кривые кругового дихроизма дают, в общем, ту же информацию, что и кривые дисперсии оптического вращения, однако первые часто удобнее для расшифровки и для теоретической расчетной обработки. Сигналы кругового дихроизма возникают в оптически активных полосах поглощения, которые в свою очередь являются результатом влияния асимметрического центра (в общем виде — любого хирального элемента) на характерное для определенного хромофора поглощение. [c.144]

Особый интерес представляет третье сообщение Чугаева , в котором, в отличие от первых двух, описаны результаты исследования дисперсии вращения большой группы бесцветных соединений терпенового ряда (углеводородов, спиртов, кетонов). Дисперсия оптического вращения света в видимой области спектра для всех исследованных веществ оказалась нормальной, причем для большинства соединений коЗ ффициент дисперсии (отношение вращения при 486 ммк к вращению при 656 ммк) почти одинаков и составляет около 1,95. Лишь у кетонов Чугаев обнаружил более высокий коэффициент дисперсии камфора 2,75 ментон 2,07 мегилцнклогексанон 3,50 (в последнем случае отмечалось также значительное влияние растворителя). По этому поводу Чугаев писал ...мы должны считать, что крутой подъем дисперсионной кривой у камфоры (или ее замещенных) соответствует началу восходящей ветви аномальной дисперсионной кривой, которая достигает максимума только в ультрафиолетовой части спектра . [c.536]

В результате работ Чугаева выяснилось, что существует несколько типов аномальной дисперсии оптического вращения. Первый тип аномальной дисперсии вращения наблюдал еще Био. Смесь двух оптически активных веществ с разными коэффициентами дисперсии может обнаруживать аномальную дисперсию. Это наблюдается, в частности, для смеси левовращающего скипидара и правовращающей камфоры в уксуснокислом растворе , для смесей право- и левовращающего скипидара , для смеси никотина и его ацетата в уксуснокислом растворе , для смеси ментона и изоментона . Такого рода аномалию, по предложению Чугаева, называют внешнемолекулярной аномалией дисперсии. Сюда примыкают также смеси, образующиеся из одного вещества в результате диссоциации, гидролиза, сольватации или комплексо-образования. [c.537]

Диссимметрические среды в общем случае не только обладают разными показателями преломления для левого и правого циркулярнополяризованного света (разд. 14-1) различны и их коэффициенты поглощения для двух различных видов циркулярнополяризованного света. В результате два вектора и Ен на рис. 14-2 не равны по длине, так что их результирующая вместо увеличения и уменьшения в одной плоскости (плоскости поляризации) в действительности описывает эллипс. Поэтому проходя через несимметрическую среду, плоскополяризованный свет становится эллиптически поляризованным, причем главная ось эллипса заменяет плоскость поляризации . Это явление известно под названием круговой дихроизм . Круговой дихроизм нелегко измерить в ультрафиолетовой области — единственной области, где он может иметь значение для бесцветных соединений. Однако можно изучать комбина-дию кругового дихроизма и циркулярного двойного лучепреломления (разд. 14-1), известную под названием эффект Коттона [17а], наблюдая изменение оптического вращения в зависимости от длины волны, т. е. так называемую дисперсию оптического вращения. [c.400]

В работах [14—16] получено общее выражение, связывающее дисперсию (Концентраций с дисперсиями оптических плотностей и параметров калибровки, и обосновано разделение дисперсии концентраций S на две составляющие дисперсию самого анализа 5с ан определяющую воспроизводимость результатов, и дисперсию калибровки 5 кл. определяющую систематические ошибки метода. Там же получены уравнеиия, связывающие дисперсию анализа S аи с дисперсиями оптических плотностей Sb и дисперсию калибровки ЗЬкл с диапероиями коэффициентов поглощения [c.258]

Соотнощения (56) — (58) имеют огромное практическое значение при анализе кривых дисперсии оптического вращения. При их применении коэффициенты [а (ff) )/a (со)] и Ь (а )/Ь (й)] обычно берут равными единице. Эти члены учитывают дисперсию показателя преломления растворителя в лорентцевом приближении, которое является достаточно идеализированным, и значимость этих членов в любом случае невелика, так что их включение вряд ли оправдано. [c.63]

В лабораторной практике и научных исследованиях для определения химического состава нефтепродуктов в дополнение к <имическим методам анализа часто используют такие оптические свойства, как цвет, коэффициент (показатель) преломления, оп — гическая активность, молекулярная рефракция и дисперсия. Эти юказатели внесены в ГОСТы на некоторые нефтепродукты. Кроме того, по оптическим показателям можно судить о глубине очистки нефтепродуктов, о возрасте и происхождении нефти. [c.86]

На практике, чтобы быстро охар ктеризовать состав нефтепродуктов, а также контроля за качеством продуктов при их производстве часто используются такие оптические свойства, как коэффициент преломления, молекулярная рефракция и дисперсия. Эти показатели внесены во многие rO Tf i на нефтепродукты и приводятся в справочной литературе [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология