Зависимость вращения от условий измерения

Возможность отличить друг от друга оптические антиподы предоставляют прежде всего измерения оптической активности. На практике поляриметрическими измерениями пользуются для этой цели так часто, что забывают о существовании других отличий у антиподов. Так, в некоторых случаях различна, зеркальна, форма кристаллов антиподов. Различно отношение антиподов к хиральным реагентам и в особенности к ферментам. Различны спектры ЯМР в хиральных растворителях. Как видно из этого перечисления, различий набирается не так уж мало, однако тем не менее поляриметрическое определение знака оптического вращения остается наиболее часто применяемым приемом идентификации антиподов. Это нередко создает у начинающего изучать стереохимию иллюзию, что знак вращения непосредственно выражает конфигурацию, т. е. пространственное расположение заместителей вокруг хирального центра. Чтобы рассеять эту иллюзию, напомним о том, что знак вращения одного и того же антипода может меняться в зависимости от условий измерения — природы растворителя, концентрации, температуры, длины волны света. [c.63]

Зависимость вращения от условий измерения [c.131]

Очевидным преимуществом спектрополяриметрии перед обычной поляриметрией является то, что спектрополяриметры дают возможность выбрать область спектра, наиболее благоприятную для измерений. Особенно ясно эти преимущества обнаруживаются при анализе смесей. Так, например, используя своеобразный ход кривых дисперсии вращения эфедрина и сильную зависимость вращения этого вещества от растворителя, мы предлол Или метод анализа смесей эфедрина и псевдоэфедрина [1]. Метод основан на выборе длины волны и растворителя, нри которых эфедрин становится как бы оптически неактивным веществом проведенные в этих условиях измерения вращения неносредственно указывают количество псевдоэфедрина в смеси. [c.317]

Записывая величину вращения, которая может быть положительной (правое вращение) или отрицательной (левое вращение), одновременно указывают температуру измерения и длину волны или характер источника света. Обычно применяют свет натриевой лампы с длиной волны 589 ммк, что отмечают индексом о (D —линия спектра). Например, удельное вращение при таком источнике света и при 25 °С обозначают МИз или для простоты [а]о если использовалась зеленая линия спектра ртутной лампы с длиной волны 546 ммк, то удельное вращение записывается как [а] . Поскольку удельное вращение может изменяться в зависимости от растворителя и концентрации раствора, необходимо указывать условия измерения, например [c.82]

В дальнейшем, однако, выяснилось, что знак вращения — признак неустойчивый существуют вещества, меняющие знак вращения в зависимости от условий, в которых проводится поляриметрическое измерение (растворитель, температура, концентрация). Так, например, водный 50—70%-ный раствор природной яблочной кислоты вращает плоскость поляризации вправо, а 25%-ный раствор и более разбавленные растворы — влево. Раствор природной аспарагиновой кислоты в воде при комнатной температуре вращает плоскость поляризации вправо, а при температуре выше 75° С — приобретает левое вращение. [c.380]

С пассивированием поверхности электрода, очевидно, связаны таки<0 характерные особенности кинетики выделения меди из цианистых электролитов. К таким особенностям следует отнести своеобразный характер полученных осциллограмм (см. рис. 5, стр. 35), значительный наклон участка II (см. рис. 6, стр. 37) поляризационной кривой, соответствующего предельному току, и наблюдаемую в определенных условиях слол ную зависимость катодной поляризации от плотности тока. Как видно из приведенных на рис. 6 данных, в ультразвуковом поле па ветви III кривой отчетливо проявляются два дополнительных участка. Все пять ветвей поляризационной кривой проявляются также при повышении температуры электролита и вращения катода. Измерением выходов металла по току определено, что первые три ветви обусловлены только процессом выделения металла, а ветвь V характеризует совместное выделение металла и водорода. Следовательно, горизонтальные ветви II и IV соответствуют предельным токам выделения одного и того же металла. Измерения, проведенные температурно-кинетическим методом и при помощи вращающегося электрода, показали, что второй предельный ток, так же как и первый, имеет диффузионную природу. [c.55]

Кроме того, удельное вращение изменяется в зависимости от концентрации (например, при увеличении концентрации обычно несколько уменьшается его абсолютное значение), а также в зависимости от температуры. Отсюда очевидна необходимость уточнять условия измерения угла вращения (растворитель, концентрация, температура) обычно, за исключением особо оговоренных случаев, указывают угол вращения 2%-ного спиртового раствора при комнатной температуре. [c.525]

Метод вращающегося дискового электрода применяется также для выяснения других вопросов, связанных с механизмом электродных процессов. Так, при помощи этого метода может быть установлена природа медленной стадии электрохимического процесса. Действительно, если наиболее медленной стадией процесса является диффузия, то зависимость тока, измеренного на вращающемся дисковом электроде, от ]/ш должна быть прямолинейной и проходить через начало координат. Если скорость процесса определяется стадиями, не связанными с подводом вещества, т. е. контролируется кинетикой, то ток не зависит ОТ скорости вращения. Наконец, возможны условия, когда скорость процесса определяется и диффузией, и кинетикой. В таких системах при помощи вращающегося дискового электрода можно определить порядок реакции. Покажем это для реакции порядка р, для которой предельный кинетический ток при достаточном удалении [c.171]

Насыпная плотность является характеристическим числом, величина которого в значительной степени зависит от способа измерения, т. е. от методики подготовки порции материала, используемой в опытах. Однако в рабочем процессе дозирования сыпучий материал находится обычно под влиянием других внешних условий, чем те, которые имеют место при лабораторном определении насыпной плотности, Состояние сыпучего материала в верхней части воронки отличается от состояния материала в нижней ее части вследствие влияния различных внешних факторов, и в свою очередь в шнековых узлах почти в каждом случае эффективная насыпная плотность отличается от измеренной. Мешалки в воронке шнека-дозатора в зависимости от их формы, расположения, частоты и направления вращения [c.51]

Барабанная сушилка. В барабанной сушилке, изображенной на рис. У-209, производится измерение влажности материала, которое используется для регулирования подачи пара. Скорость испарения влаги зависит от состояния окружающего воздуха и скорости его конвекции, а также от температуры барабана. Скорость загрузки материала регулируется с целью поддержания постоянного уровня в загрузочном бункере. Поток материала изменяется в зависимости от производительности барабана при различных скоростях его вращения, толщины слоя и температурных условий. [c.493]

Существует два принципиально отличных метода оценки смазочной способности на машинах трения. Производят измерение коэффициента трения или показателей износа в зависимости от температуры или от нагрузки. Так, по скачкообразному увеличению коэффициента трения узла ЧШМ, работающего при постоянной нагрузке и небольшой постоянной скорости вращения в условиях ступенчатого повышения температуры (через 10—20°С), судят о критической температуре разрыва масляной пленки [188]. По стандартному методу (ГОСТ 9490—60) на ЧШМ определяют нагрузку сваривания и обобщенный показатель износа шаров при ступенчатом повышении нагрузки вплоть до нагрузки сваривания [189]. [c.117]

Как видно из полученных данных, частичная деструкция окиси пропилена протекает при относительно низких температурах (150— 300°) над Ай-, Си- и Рс1-кварц-катализаторами различного приготовления. Полученные величины вращения оставшейся незатронутой окиси пропилена невелики, однако они значительно превосходят ошибку измерения к тому же и знаки вращения катализатов для правого и левого кварца противоположны. Надо иметь также в виду, что окись пропилена в оптически чистом состоянии имеет невысокое вращение -+-12.7 и —9.26°. Наиболее специфичным в наших опытах оказался катализатор А на левом кварце, полученный катодным распылением. Из табл. I видно, что специфичность с повышением температуры реакции закономерно падает. Из этой температурной зависимости может быть определен температурный коэффициент скорости рацемизации образующейся активной окиси пропилена. В изученных условиях он равен 6.0 ккал./моль. [c.1610]

На рис. .4 представлена зависимость экспериментально измеренной величины при распаде гидроперекиси полипропилена от частоты вращения спинового зонда в тех же образцах и при тех же условиях [44]. Она удовлетворяет уравнению (У.15) более того, экспериментальное значение коэффициента пропорциональности между о и (2 10 с) отлично совпадает с теоретическим значением (З-Ю с). Таким образом, исходное допущение, что рекомбинация пары лимитируется молекулярной переориентацией, вполне удовлетворительно и позволяет теоретически оценивать эффективность инициирования реакций в твердых полимерах. [c.165]

Форма сосуда, изображенная на рис. 92, представляет лишь весьма грубую схему. Во многих случаях условия измерения требуют создания инертной газовой атмосферы над раствором и отсутствия в нем растворенного кислорода. Это весьма усложняет аппараиру. Движение раствора относительно поверхности электрода часто создаётся не мешалкой, а вращением электрода 1, имеющего форму диска. Вообще говоря, нельзя привести какую-либо конструкцию сосуда (электролитической ячейки) в качестве образцовой. В зависимости от цели исследования, от необходимости изучения тех или иных факторов, влияющих на кинетику, и от конкретной изучаемой системы применяются ячейки различных конструкций. [c.406]

Известно [133], что у низкомолекулярных полярных жидкостей и кристаллов на кривых зависимости тангенса угла диэлектрических потерь (tg 8) от частоты при Т = onst наблюдаются максимумы, обусловленные вращением диполей. В первом приближении можно считать, что максимум tg о обнаруживается при частоте (В, для которой выполняется условие o)tJ=1, где то— время релаксации молекулы. Величина tJ, в свою очередь, определяется размерами полярной молекулы и вязкостью среды, в которой происходит вращение. При измерении температурной зависимости tgS и o)= onst также обнаружены максимумы, которые связаны с изменением времени релаксации с температурой. Выщеописанные диэлектрические потери обычно называют дипольиыми потерями. [c.25]

Молекулу сывороточного альбумина удобнее всего аппроксимировать как эллипсоид вращения и для выражения формы и размеров использовать величины осей (далее а и Ь) и их соотношения а/Ь. Значения этих величин существенно различаются в зависимости от методов измерения и расчета и коррелируют для одинаковых условий измерения (температура, pH, концентрация и ионная сила раствора). Приняв эллипсоид враид,ения в качестве модели молекулы бычьего сывороточного альбумина, по данным, приведенным в [93, с. 71-73], было установлено, что в изоэлектрической точке при нулевой ионной силе молекула характеризуется отношением осей а/Ь, равным 3, а при ионной силе 0,05 молекула становится сферой. При любой ионной силе молекула удлиняется, если pH смещается от изоэлектрической точки. Например в 0,15 М КаС1 при значениях pH = 3,45 3,95 6,30 и 7,40 соотношение осей а/Ь составляет соответственно 5,8 3,3 2,6 и 3,3 (рис. 9.11). [c.549]

Использование вращающегося дискового электрода для изучения электрсхимическоЯ кинетики. Сопоставляя экспериментальные данные по кинетическим закономерностям электрохимических реакций с зависимостью и i,J от различных параметров (см. уравнения (4.61) и (4.62)1, можно установить природу лимитирующей стадии реакции. Действительно, если наиболее медленной стадией процесса является диффузия, то зависимость тока, измеренного на вращающемся дисковом электроде, от Уш должна быть прямолинейной и проходить через начало координат. Если скорость процесса определяется медленностью стадии разряда—ионизации, то ток не зависит от скорости вращения. В условиях смешанной кинетики наблюдается нелинейная зависимость тока от потенциала (рис. 4.22). В таких системах можно определить порядок реакции р. Действительно, измеряемый ток I = кс , а ток, определяемый стадией переноса электрона, = кс . В условиях станционарной диффузии с, = с,,(1 — / ,1) и тогда [c.247]

Наибольшая производительность насоса составляет 28 м -ч при частоте вращения 1450 мин . Площадь внутренней поверхности с катодной защитой составляет 900 см (555 см кольцевого пространства корпуса -1-155 нагнетательного патрубка -fl90 см всасывающего патрубка). При нагнетании раствора 0,1 М НС1 с температурой 50 °С при частоте вращения 1420 мин- был достигнут хороший защитный эффект в кольцевом корпусе и всасывающем патрубке при плотности защитного тока 45—50мА-М и в нагнетательном патрубке прн плотности защитного тока 20 мА-м- движущее напряжение в обоих защитных контурах составляло 2,6 В. Для практического применения следует иметь в виду, что с повыщением частоты вращения рабочего колеса защитный ток тоже резко увеличивается. Требуемый защитный ток в зависимости от среды и условий эксплуатации целесообразно определять на самом насосе, причем в качестве результата измерений следует использовать содержание продуктов коррозии в объекте защиты. В рассматриваемом случае за критерий эффективности защиты целесообразно принять небольшие содержания ионов меди. При хорошем регулировании защитного тока эти содержания колеблются в пределах 0,02—0,05 мг-л- кислоты. [c.390]

Измерения скорости реакции в суспензии могут дать информацию о скорости массопередачи, если последняя является лимитирующей стадией. Примером такого случая является работа Полехеса, Хоугена и сотр. [254]. Они изучали гидрогенизацию а-метилстирола в кумол на алюмопалладиевом катализаторе (2% Р(1) с размером частиц менее 0,05 мм (300 меш). Опыты проводили в автоклаве с мешалкой емкостью 3,8 л при давлениях (12,8—36,3) 10 Н/м . При малых числах оборотов мешалки сопротивление абсорбции водорода было значительным, но при Ке = 100 ООО значение величины П к 8в) становилось пренебрежимо малым. В условиях этой работы критерий Рейнольдса выражался через частоту вращения пропеллера мешалки я(с ) и его диаметр в виде Ке = п мр/ц-На рис. И-7 приведены данные Полехеса для больших скоростей мешалки. По оси абсцисс отложены значения 1/т (рис. П-3) значения и Охп входят в безразмерное сопротивление , которое откладывается по оси ординат. Линия на графике, проходящая через начало координат, удовлетворительно описывает данные, полученные при низких загрузках катализатора. Кривая, прх)веденная по экспериментальным точкам, обнаруживает отклонение от линейной зависимости при т = сю. По-видимому, это объясняется осаждением или агломерацией частиц катализатора при очень высоких загрузках. [c.117]

Как уже было сказано выше, компьютер может, кроме того, осуществлять управление и контроль за условиями эксперимента. В этом случае также нужны интерфейсы, обеспечивающие взаимосвязь компьютерной системы и аналитических приборов. На рис. 2.19 показаны два типа интерфейсов, первый из них обеспечивает возможность изменения компьютером экспериментальных условий или режима работы приборов (температуры водяной бани, скорости вращения смесителя, скорости потока жидкости, pH, давления и т. д.). Эти изменения осуществляются с помощью соответствующих управляющих сигналов, которые направляются в различные узлы оборудования. Интерфейсы второго типа позволяют компьютеру получать различные контролирующие сигналы соответствующих сенсорных датчиков, расположенных в различных точках установки и, следовательно, измерять параметры, определяющие условия проведения анализа, и затем менять их таким образом и в тот момент, когда это становится необходимым. Установка, аналогичная показанной схематически на рис. 2.19, позволяет проводить анализ любым из двух способов в зависимости от того, каким образом задаются условия ведения аналитических измерений — непосредст- [c.72]

Основное электронное состояние молекулы кислорода и следует ожидать, что, начиная от 10° К, температурная зависимость парамагнитной восприимчивости молекул свободного кислорода будет точно подчиняться закону Кюри — 1/У)- При низких температурах, когда квантование молекулярного вращения становится существенным, следует ожидать отклонений от закона Кюри. Измерения с газом нельзя проводить при температурах 70° К. Однако существование клатратного соединения -гидрохиноп кислород дает возможность изучить свойства молекул кислорода при очень низких температурах, т. е. в условиях, когда магнитное взаимодействие этих молекул и влияние непосредственного окружения на магнитные свойства молекул кислорода очень малы. Кук с сотрудниками определили магнитную восприимчивость клатратного соединения с 60%-ным заполнением полостей путем измерения зависимости изменения взаимной индуктивности двух катушек, расположенных вокруг криостата с исследуемыми кристаллами с температурой. Аппаратура была откалибрована путем постановки специальных опытов с веществами, магнитные свойства которых известны Результаты этих исследований (рис. 194) -показывают, что закон Кюри фактически справедлив только при температурах выше 10° К. При температурах от 2 до 10° К магнитная восприимчивость совпадает с расчетной для свободно вращающихся молекул кислорода, если принять во внимание доступные энергетические уровни. Ниже 2° К это соответствие исчезает. Чтобы установить, является ли поведение кислорода при очень низких температурах следствием некоторого ограничения свободы вращения молекул, были проведены измерения на образцах клатратного соединения, обогащенного (до 11%) молекулами [c.573]

Исходя из наблюдений за различны.ми типами разветвленных полиэтиленов, Уиллборнпришел к выводу о том, что резкий максимум, отмеченный в полиэтилене низкой плотности при температуре около —30° С, связан с существованием точек разветвления в цепи. На рис. 25 (кривая 3 приведена зависимость С" Т) <в=с опз1 в области высокотемпературного перехода для полиэтилена низкой плотности, содержащего 25 групп СНз на 1000 углеродных атомов. Максимум при —30° С обычно называют р-переходом. Диэлектрические измерения показывают, что по крайней мере частично, существование этого максимума связано с движением полимерных цепей в аморфных областях. По диэлектрическим измерениям также можно обнарул ить три дисперсионные области (а, Р и в слегка окисленном полиэтилене низкой плотности. Считают, что а-максимум в этом случае связан с вращением линейной цепи в кристаллитах. Тьюджман показал, что высота р- и у-максимумов зависит от степени окисления полимера. Он исследовал образцы, окисленные при комнатной температуре в мягких условиях. [c.333]

Данные Кинга относятся уже целиком к турбулентному обтеканию электрода. Числа Рейнольдса лежат в пределах 3 10 —2 10 причем раств0ря10Н1ийся образец в этих опытах имел форму цилиндра. Известно, однако, что при вращении цилиндра уже при сравнительно небольших значениях числа Рейнольдса движение жидкости является неустойчивым и турбулизируется. Таким образом, хотя не были произведены систематические измерения предельного тока в простых геометрических условиях (например, лля плоского обтекаемого электрода) в достаточно широком интервале чисел Рейнольдса, захватывающие как область ламинарного, так и область турбу/ е иного обтекания, совокупность данных, полученных разными авторами, ясно указывает на то, что зависимость предельного тока от скорости течения находится в хорошем согласии с теоретическими выводами. [c.307]

Термометры манометрические, сопротивления и термоэлектрические выбирают с учетом места их установки и надежности действия в заданных условиях. Манометрический термометр (рис. 21) состоит из термобаллона 3, который устанавливается в точке измерения температуры (в гильзе, ввернутой в трубопровод, подшипник, емкость, аппарат и т.п.), манометра / и соединяющей их импульсной линии 2 длиной 30.-.40 м. Манометры в зависимости от назначения выпускают показывающими (рис. 21, а) со шкалой и стрелкой, самопишущие (рис. 21,6) с дисковой диаграммой 4, приводимой во вращение часовым механизмом или микроэлектродвигателем, с пишущим устройством для записи одной или нескольких кривых изменения температуры в заданных точках, и сигнализирующими (электроконтактными), в которых стрелка замыкает контакты электросети, установленные на шкале на предельных значениях температуры. [c.31]

При определенных соотношениях мевду вероятностями отдельных стадий в этом случае возможны отклонения зависимостей Ink и lnf j (r ) от прямолинейной. На экспериментальных зависимостях, однако, в пределах погрешности таких отклонений не наблюдается. Энергия активации 52 2 кДж/моль очень близка к измеренной в идентичных условиях полной энергии двух водородных связей 50 кДж/моль [14] для энергии активации обратной реакции получается значение I кДж/моль. Это, казалось бы, свидетельствует в пользу синхронного механизма диссоциации. Однако вполне разумно ожвдать, что в газовой фазе вероятность циклизации открытого димера в единицу времени (равная частоте внутреннего вращения вокруг водородной связи) будет значительно выше вероятности разрыва этой связи kg, связанного с преодолением некоторого энергетического барьера. Тогда и в случае последовательного механизма (3) имеем [c.235]

Если максимальное вращение вещества неизвестно, то его надо определить несколькими методами раньше это делалось в основном с помощью утомительных методов расщепления. И даже после этого полученное значение оптического вращенп нельзя считать надежным из-за возможности неполного расщепления. Если известно максимальное вращение вещества, то можно полагаться на точность опубликованных данных. Измерения оптического вращения следует проводить очень тщательно, причем необходимо, чтобы н аблюдаемое вращение и известное максимальное вращение были определены в одинаковых условиях, т, е. в одном растворителе и при одних и тех же кшцштрациях [ 1], температуре и pH [2,31, поскольку все эти факторы могут сильно влиять на величину вращения. Иногда наблюдаются значительные отклонения от линейной зависимости оптического вращения от этих факторов [ 4] тогда определение оптического вращения, предполагающее такую линейную зависимость, может быть неверным. [c.159]

НИЯ в водных растворах аммиака при одинаковых условиях. С этой целью была приготовлена соль, содержавшая 94% терефталата аммония (остальное—терефталевая кирлота). Соль спрессовали в диски диаметром 10 мм под давлением 1250 кгс1см и измерили скорость растворения их в водных растворах аммиака при 30 °С и угловой скорости вращения диска 300 об1мин. Результаты измерений показывают, что скорость растворения терефталата аммония в водных растворах аммиака изменяется в зависимости ОТ концентрации аммиака в растворе незначительно и равна — 0,22 ммоль см - сект (рис. 12). [c.102]

Очень чувствительным тестом на монодисперсность является разработанная недавно методика [43, 44], в какой-то мере аналогичная электрофоретической методике Хоха [25]. Для системы, в которой происходит как обострение границы, вызванное изменением коэффициента седиментации с концентрацией, так и диффузия, можно найти условия, при которых оба эти эффекта равны и противоположны. В этих условиях граница принимает такую форму, что все точки с определенной концентрацией фракций имеют одинаковые коэффициенты седиментации. Это может происходить только при одной определенной скорости ротора. Из-за радиального разбавления приходится несколько усложнить измерения, чтобы установить, что описанные выше условия достигнуты из предварительных экспериментов необходимо знать как коэффициент диффузии, так и истинную зависимость от с. Максимальная высота кривой градиента концентрации, расстояние от оси вращения и угловая скорость ротора при этих условиях могут быть связаны с О — кажущимся коэффициентом диффузии. О учитывает факторы рас-1иирения границы как за счет диффузии, так и за счет нолидиснерсности. Если полидисперсность отсутствует, равно — коэффициенту диф- [c.49]

Время, прошедшее с момента растворения онтйчески активного-вещества или с момента изменения физических (например, изменение температуры) или химических условий (например, изменение pH), может играть важную роль. Рацемизация и мутаро- тация—хорошо известные примеры зависимости вращательной способности от изменения двух последних условий. Чтобы сделать, достоверными измерения величин вращения, совершенно необходимо определять экспериментальные условия. Кроме того, па возможности экспериментальные величины вращения должны быть приведены к стандартной величине. [c.303]

Основными параметрами ГПА являются характеристики нагнетателя производительность О, частота вращения вала п, степень сжатия е) и характеристики ГТУ (расход топливного газа 6, коэффициент избытка воздуха а, коэффициент регенерации, степень сжатия компрессора). Параметры нагнетателя и ГТУ связаны между собой известными характеристиками, Как правило, для диагностирования режимов работы ГПА используют параметры нагнетателя. Производительность нагнетателя определяют по его характеристике (0, п) [1]. Однако на пологом участке зависимости е(0) (производительность ниже номинальной) погрешность определениядавлений приводит к существенному увеличению погрешности определения 0. В этих условиях Е А п являются неинформативными параметрами. Для контроля работы ГПА в указанных режимах необходимо использовать дополнительный информативный параметр, которым может служить коэффициент избытка воздуха а. Этот параметр определяется с помощью газоанализатора, установленного на выходе дымовых газов из турбины. Для проверки информативности а проводились суточные измерения на четырех ГПА одной из КС. Коэффициент избытка воздуха а определяли с помощью портативного газоанализатора КМ900 с погрешностью 0,2 %. Измерения проводились одновременно для ГПА-1 и ГПА-2, установленных в одном цехе и состоящих из ГТУ типа ГТК- [c.61]