Энтропия и свободная энергия

Энтропия и свободная энергия [c.87]

Рис. 17-4. Зависимость энтальпии, энтропии и свободной энергии диссоциации 80з от температуры. В этой реакции энтальпия и энтропия приблизи-

Пользуясь данными приложения 3, вычислите изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии испарения муравьиной кислоты, НСООН, при 298 К. Каково давление паров муравьиной кислоты при 298 К Вычислите приближенно температуру кипения НСООН и сравните свой ответ с ее истинным значением, найдя его в каком-либо химическом справочнике. Насколько велико расхождение между полученной вами и справочной величинами [c.151]

Из простых термодинамических соображений можно показать, что повышение температуры способствует увеличению стабильности продуктов диспропорционирования, н наоборот. Для этого надо только вычислить разность свободных энергий продуктов, определяющую термодинамическую стабильность последних. Существует критическая температура, при которой продукты, образующиеся в результате диспропорционирования и рекомбинации, имеют одинаковую стабильность. При температурах выше критической увеличивается стабильность продуктов диспропорционирования. Значения разностей энтальпий, энтропий и свободных энергий, вычисленные при 25°С и давлении радикалов 10 - агл , позволяют предсказать изменения отношения процессов диспропорционирования и рекомбинации в соответствии с опытом. При расчетах предполагалось, что обе реакции диспропорционирования этильных и пропильных радикалов эквивалентны. Согласие расчетов и экспериментов показывает, что при реакциях рекомбинации и диспропорционирования радикалов успевают установиться равновесные соотношения между исходными радикалами и продуктами. [c.232]

Для нахождения энтропии и свободной энергии активации вязкого течения прежде следует определить величину До, что связано с рядом трудностей. Дело заключается в том, что в широком диапазоне температур зависимость ц = С (ЬТ) нелинейная. Это затрудняет экстраполяцию кривых к значению 1ЛГ = О, необходимую для расчета До. [c.38]

Задание. Снять хроматограммы бензола при температуре колонки 20, 40, 60, 80° С. Вычислить теплоту, энтропию и свободную энергию растворения. [c.198]

До сих пор при анализе закрытых систем участники химических реакций рассматривались как индивидуальные вещества, не влияющие друг на друга. Это позволяло рассчитывать тепловые эффекты реакций, изменения энтропии и свободной энергии Гиббса, используя первый закон термодинамики в виде (2.2) и фундаментальное уравнение в виде (2.58). Однако для реальных систем с взаимным влиянием одних участников реакции на свойства других такой идеализированный подход становится неточным. Поэтому удобно проводить анализ таких систем исходя из уравнения первого закона термодинамики для открытых систем (2.7) [c.84]

Газовая хроматография применялась не только для специальных аналитических целей, но и с успехом использовалась для определения физикохимических констант (коэффициентов распределения и активности, величин поверхности, теплот испарения и адсорбции, коэффициентов диффузии, энтальпии, энтропии и свободной энергии равновесных процессов растворения), а также для исследования равновесий и скоростей химических реакций, которые протекают непосредственно в хроматографических колонках. Физикохимическое приложение газовой хроматографии возникло непосредственно на основе теории газовой хроматографии, и развитие его еще пи в коем случае нельзя считать завершенным. [c.445]

Большинство интересующих нас реакций протекает в растворе, и энтальпия, энтропия и свободная энергия, связанные с любой такой реакцией, зависят от растворяющей среди. Существует лишь ограниченное количество табличных данных, пригодных для расчета реакций а органических растворителях. [c.119]

ТЕПЛОСОДЕРЖАНИЕ, ЭНТРОПИЯ И СВОБОДНАЯ ЭНЕРГИЯ ТВЕРДЫХ ТЕЛ [c.242]

Как изменяются энтальпия, энтропия и свободная энергия Гиббса при набухании [c.187]

В литературе имеется подробная информация об энтропии и свободной энергии адсорбции. Однако в качестве иллюстрации полезнее привести данные об изостерических или дифференциальных и соответственно интегральных теплотах. [c.674]

Наиболее устойчивым является состояние, соответствующее идеально правильному кристаллу [239]. Такой кристалл обладает минимальными энтропией и свободной энергией. Дефекты структуры уменьшают устойчивость кристалла, поскольку они приводят к возрастанию энтропии и свободной энергии. Вещества с более дефектными кристаллами проявляют более высокую химическую активность. Смесь дефектных кристаллов характеризуется более высокой активностью, чем [c.72]

Теория объемного заполнения микропор носит термодинамический характер, и поэтому в этой теории при описании адсорбционного равновесия используются такие термодинамические функции, как энтальпия, энтропия и свободная энергия. Для вычисления изменений этих функций в качестве стандартного состояния [c.506]

На основании этого выражения нетрудно, далее, получить соответствующие выражения для энтропии и свободной энергии одного моля газа [56]. В частности, для свободной энергии при постоянном объеме, отнесенной к стандартному состоянию (с концентрацией, равной 1), будем иметь [c.23]

Изучению сорбции цеолитами газов и жидкостей, как индивидуальных, так и смесей, посвящено большое число исследований. Во многих этих работах изучалось адсорбционное равновесие определялись адсорбционные изотермы, теплоты, энтропии и свободные энергии адсорбции. Для большинства систем сорбат —цеолит изотермы хорошо описываются уравнением Ленгмюра [c.461]

Стационарным состоянием будем называть состояние системы, при котором скорости изменения энтропии и свободной энергии имеют минимальные значения в данных условиях. Равновесным состоянием, в противоположность стационарному, называется состояние, в котором энтропия и свободная энергия находятся соответственно в максимуме и минимуме и скорость их изменения равна нулю. [c.129]

Энтальпия, энтропия и свободная энергия Гиббса НгО яри любой температуре Т по отношению к энтальпии, энтропии и свободной энергии Гиббса льда при О К может быть найдена с помощью численного интегрирования значений Ср. Разность энтальпии при ГК и О К (Нт—Но) дается таким вырал ением [c.100]

Энтальпия, энтропия и свободная энергия реакции Ме"+ + НгОг- Ме("+ )+ + НО + НО- [c.210]

Б) Область применимости таких термодинамических концепций, как энтропия и свободная энергия, постепенно сужается и исчезает. [c.42]

Свободная энергия образования Гиббса. Методы, использующие принцип аддитивности, дают возможность рассчитать термодинамические функции (энтальпию, энтропию и свободную энергию образования Гиббса), если известна структурная формула молекулы. Существует много способов вычисления значений этих величин от простых и наименее точных, основанных на суммировании долей атомов, до сложных и очень точных, в которых учитываются конститутивные факторы (соседство групп и т. д.). В качестве примера рассмотрим аддитивный метод расчета свободной энергии образования Гиббса, разработанный Ван Кревеленом и Чермином [c.82]

Пользуясь данными приложения 3, вычислите изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии при испарении ВВгз при 298 К. Какова (приближенно) температура кипения ВВгз Проверьте найденное значение температуры кипения по какому-либо химическому справочнику. Каково равновесное давление пара ВВГз при 298 К [c.151]

Изменения катализатора при воздействии реакционной смеси и каталитической реакции приводят к дополнительному уменьшению свободной энергии и увеличению энтропии системы в целом, В то же время энтропия собственно катализатора (подсистемы) уменьшается, а свободная энергия возрастает. Это положение становится очевидным уже из того, что, в рассмотренной системе при исключении катализа должен пойти самопроизвольный процесс К Кт. Другими словами, катализатор в таких системах играет роль своеобразной энергетической ловушки, в которой накапливается также отрицательная энтропия . Здесь просматривается интересная аналогия с биологическими системами, неотъемлемая функция которых — порождение отрицательной энтропии и свободной энергии за счет протекающих в организме процессов переработки питательных веществ [79]. Можно сказать, что в каталитических системах существует механизм молекулярной селекции, обусловленной устойчивостью различных активных состояний. Цапомним, что устойчивость активного состояния (соединения) в каталитической реакции тем выше, чем больше оно удалено от равновесного и чем больше, следовательно, его запас свободной энергии и отрицательной энтропии [80]. [c.303]

Стандартным состоянием раствора является состояние гипотетической идеального раствора, в котором парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и в реальном бесконечно разбавленном растворе, а энтропия и свободная энергия те же, что в растворе с моляльностью, равной единице [Воробьев А. Ф. Теоретич. и эксперим. химия 8, 705—708, 1972]. — Прим. ред. [c.216]

Используем теперь эти выражения и данные табл. 1 и 5 для расчета энтропий и свободных энергий газообразных систем при стандартных давлении и температуре при этом примем g равиым единице. [c.415]

R u e r w e i n R. A- a. H u f f m a n H. M. Тепловые данные. XVII. Теплоемкость, энтропия и свободная энергия образования циклогексана.Новы11 метод подвода тепла в калориметре для низких температур. J. Ат. hem. So ., 1943, 65, № 8, 1620—1625. [c.82]

Todd S. S. а. P а rk s G. S. Тепловые даппые для органических соединений. XV. Некоторые данные по теплоемкости, энтропии и свободной энергии для изомерных бутенов. J. Ат hem. So ., 1936, 58, № 1, 134—137. [c.84]

Имеется еще одно возражение против гипотезы о расплавленной глобуле, использующейся вместе с аппаратом равновесной термодинамики и формальной кинетики для объяснения экспериментальных фактов. Конкретной теоретической основой интерпретации данных о денатурации служит термодинамическая теория двух состояний Брандтса [12, 13]. Как уже отмечалось, белковая молекула в растворе, согласно этой теории, может быть представлена большим количеством микросостояний. Все они входят в состав либо распределения N (нативное макросостояние белка), либо О (денатурированное макросостояние). Теория Брандтса сделала возможным относительно простой термодинамический анализ конформа-ционного перехода N — О в предположении, что реализующиеся микросостояния не являются чем-то вновь созданным, а присутствуют в распределении N и О. Это означает, что в теории постулируется отнюдь не очевидное положение об отсутствии новых промежуточных конформационных состояний в области перехода N - О. Следовательно, главный критерий справедливости теории двух состояний Брандтса состоит в требовании отсутствия максимумов, минимумов и потенциальных ям в наблюдаемых изменениях энтальпии и энтропии при переходе от О к N (и наоборот). Иными словами, если образование трехмерной структуры белка происходит, как того требует теория двух состояний, путем постоянного усложнения и приближения к нативному состоянию, то изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии по ходу ренатурации должны быть монотонными. Отсутствие экстремумов означает отсутствие между нативной структурой и статистическим клубком метастабильных промежуточных состояний. Механизм сборки белка проходит в этом случае в одну стадию. А теперь обратимся вновь к обсуждаемой гипотезе о расплавленной глобуле в которой постулируется образование на пути к нативной структуре близкое к ней промежуточное состояние. При существовании достаточно устойчивых обнаруживаемых экспериментально интермедиатов зависимости изменений энтальпии, энтропии и свободной [c.85]

В гл. 5 рассмотрены данные о миграции ионов в дегидратированных цеолитах А, X и V, полученные при измерении электропроводности, и приведены результаты, показывающие влияние воды и других адсорбированных молекул на подвижность катионов. Авторы работ [64, 651, используя радиохимические методы, изучали кинетику самодиффузии двухвалентных ионов в гидратировапных цеолитах А, 2К-4 и X. Основываясь на полученных данных, авторы работы вычислили энергию активации, а также энтропию и свободную энергию. Приведенные в табл. 7.19 резуль- [c.593]

Свен и Бедер [1431 показали, что разность между значениями теплоемкости, энтропии и свободной энергии для тяжелой и легкой водьГможно сравнительно просто рассчитать из соответствующих частот в ИК-спектре. Авторы использовали модель молекулы воды с четырьмя водородными связями и рассчитали заторможенное вращение молекул воды, которые рассматривались как трехмерные изотропные гармонические осцилляторы. [c.26]

Как указывают Ма и Манцел [17], представляет собой центр тяжести хроматографического пика, и его можно использовать для определения таких равновесных величин, как константы сорбции. Если измерения проводились при разных температурах, то можно рассчитать теплоту, энтропию и свободную энергию сорбции. [c.469]

Как правило, -элементы рассматривают на примере ряда 5с—2п. Обсудим и мы элементы этого ряда. Многие их свойства уже упоминались в предыдущих главах, поэтому мы не будем повторно останавливаться на них. Рекомендуем обратиться к табл. 4.2 (электронные конфигурации), 5.7 (температуры плавления и кипения) 14.3 (ковалентные радиусы), 33.1 (кристаллические структуры и электропроводность) и к рис. 5.3 (распространенность), 5.13 (КЧ в кнсталлических структурах), 5.19 (молярные объемы), 14.4 (электроотрицательности), 29.5 (энтропии), 29.6 и 29.7 (энтропии и свободные энергии образования окислов), 38.2 (энергии ионизации) и 38.5 (степени окисления), [c.329]

К е 1 е у К. К. Теплоемкость толуола от 14° К до 298° К. Энтропия и свободная энергия образования. J. Ат. hem. So ., 1929, 51, No 9, 2738—2741. [c.309]

Энтальпия, энтропия и свободная энергия вещества должны быть выражены относительно энтальпии, энтропии и свободно эиергии вещества в некотором исходном состоянии. В ра.зличиых таблицах для пара выбирают различные исходные состояния. В NEL-тaблииe пара [9] за исходное состояние выбрано состояние жидкой воды в тронной точке. [c.68]

Перье и Ру исследовали превращение кварца в адиабатическом калориметре, Истиниая удельная теплоемкость обеих модификаций была измерена с большой точностью, причем была установлена очень резка прерывность в области превращения (фиг. 430). Мозер= подтвердил эти результаты, произведя прецизионные измерения. Мозесман и Питцер построили полную диаграмму Ср — Г модификаций кремнезема, основанную на точных измерениях энтальпий, энтропий и свободных энергий в системе ЗЮз- Гибсон получил для удельной теплоемкости Р-кварца в точке превращения аномально высокую величину, равную 4 кал г. Вычисление упругих констант модификаций в области превращения даЛо аналогичные резкие прерывности (фиг. 431). [c.402]

С помощью термохимических расчетов, основанных на определении энтальпии, энтропии и свободной энергии в основной системе кремнезема, Мозесман и Питцер построили диаграмму фазовых равновесий для модификаций кремнезема (фиг. 433). Данные вычислялись по определениям Сосмана изменений объйиов з и величины изменений давление — температура по уравнению йР1йТ = Д5/ДК. Вызывает сомнение вопрос, можно ли такой способ расчета применять к превращениям типа р-кристобалита, которые протекают постепенно. Для превращения скачком этот метод достаточно надежен и представляется возможным. Точно так же допущение, согласно которому пограничные кривые можно приближенно изобразить прямыми линиями, отвечает результатам Бриджмена , по крайней мере при давлениях до нескольких тысяч атмосфер. Относительно условий устойчивости фаз можно считать очевидным, что кварц находится в состоянии устойчивого равновесия с расплавом при умеренно высоких давлениях, в тройной точке кварц —кристобалит —расплав при 1715 10 Ч] и 1160 500 атм. Вторая тройная точка кристобалит — [c.405]