Пластичные полимеры

Как уже отмечалось (стр. 182), при полимеризации бутадиена в присутствии-кобальтовых катализаторов имеют место вторичные процессы разветвления полимерных цепей, протекающие по катионному механизму [40]. Доля этих реакций резко повышается к концу процесса при увеличении концентрации полимера. При конверсии 30% (рис. 4) СКД-2 по пластичности соответствует СКД [81]. При увеличении конверсии до 50%, и особенно 70%, пластичность полимеров резко падает. Разветвленность СКД-2 и СКД-3, придающая им некоторую каркасность , обусловливает также и их низкую хладотекучесть (см. табл. 3). [c.193]

Существенное значение для процессов переработки ПМ имеет также пластификация полимеров. Под пластификацией понимают повышение пластичности полимеров при их переработке и эластичности при эксплуатации. Сущность пластификации состоит в снижении температуры стеклования полимера и расширении интервала АТ = Тт - Тс. Пластификация полимеров может быть достигнута различными методами, в связи с чем различают внутреннюю и внешнюю пластификацию. [c.379]

Поэтому график зависимости от ВОф должен иметь вид прямой линии с наклоном Я = Ос. Проводя испытания по Шарпи и Изоду девяти различных по хрупкости и пластичности полимеров (от ПС до ПЭ), Плати и Уильямс [64] получили фактически однозначные значения Ос (табл. 9.1). Однако они указали, что для получения линейных графиков зависимости Л от ВОф им приходилось учитывать эффективную длину тре- [c.408]

Благодаря присутствию атома фтора мономер полимеризуется в 25 раз быстрее, чем бутадиен. Реакцию полимеризации инициируют перекиси и кислород. Эмульсионная полимеризация фторопрена протекает п две стадии. Первая стадия полимеризации приводит к образованию растворимого и пластичного полимера [c.278]

Вследствие этого силы межмолекулярного взаимодействия уменьшаются, что приводит к увеличению упругости, хладотекучести и пластичности полимера и одновременно — к снижению его механических свойств, прочности. [c.236]

К третьей группе нужно отнести пластичные полимеры, обнаруживающие текучесть при воздействии внешних сил [c.191]

Большинство аморфных полимеров может находиться в трех физических состояниях стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. На этой основе полимерные материалы можно разделить на три группы. В первую группу включаются все жесткие полимеры, неспособные к растяжению и большим упругим деформациям, например полистирол. Ко второй группе относятся высокоэластичные полимеры, способные обратимо деформироваться на многие сотни процентов например, натуральные и синтетические каучуки, различные типы резин. К третьей группе относятся пластичные полимеры, обнаруживающие текучесть при воздействии внешних сил, например низкомолекулярные полиизобутилены. [c.486]

Из высокоэластического состояния при достижении полимер переходит в вязкотекучее, которое характеризуется необратимыми (пластическими) деформациями. Текучесть (пластичность) полимеров тем выше, чем ниже степень полимеризации, чем выше температура и чем больше введено в полимер низкомолекулярного вещества (пластификатора). Все эти факторы уменьшают вязкость полимера. На температуру текучести сильное влияние оказывает полярность макромолекул. Межмолекулярное взаимодействие повышает вязкость полярных полимеров иногда настолько, что у некоторых из них не осуществляется вязкотекучее состояние, так как температура их разложения оказывается более низкой, чем температура текучести. [c.398]

Промышленностью вырабатывают следующие полихлорвинилы ПБ-1, ПБ-2, ПБ-3 и ПБ-4 вязкостью от 2 до 1,3 сст. Полихлорвинил отличается низкой теплостойкостью. При температуре выше 145° начинается термическая деструкция полимера, связанная с отщеплением хлористого водорода. Последний ускоряет дальнейшее разрушение полимера, поэтому термическая деструкция обычно протекает со все возрастающей скоростью. В начальный период прогрева полимера наблюдается и разрыв полимерных цепей, вследствие чего повышается пластичность полимера. При дальнейшем нагре- [c.795]

Выше 350 начинается медленная термическая деструкция полимера с выделением фтора. Ниже этой температуры пластичность полимера ничтожно мала и невозможно осуш,ествить формование изделий. Поэтому фторопласт перерабатывают методом спекания. Порошок фторопласта в холодных формах отформовывают в таблетки-заготовки [102] при давлении 200—300 кг см . Таблетки устанавливают в спецпальные печи п нагревают при 360—380° до полного спекания в них частиц порошка. Внешне окон- [c.804]

Свойства разветвленных полимеров зависят от длины разветвлений, частоты их расположения и от химического строения звеньев основных и боковых цепей. Большое скопление боковых цепей, находящихся вблизи друг от друг а, препятствует сближению макромолекул и снижает межмолекулярное притяжение, в результате чего увеличиваются хладотекучесть и пластичность полимеров. При редком расположении боковых ответвлений гибкость полимерных цепей иочти такая же, как у линейных макромолекул. В случае статистического распределения разветвлении способность полимеров к кристаллизации понижена или вовсе отсутствует. [c.619]

Практическое значение области высокой эластичности полимеров очевидно в связи со специфическими и незаменимыми в технике свойствами высокоэластических материалов. Температурная область пластичности полимеров имеет большое практическое значение для процессов переработки полимеров в изделия. Наконец, на стыке двух температурных областей в районе температуры стеклования имеется интервал, где наблюдаются максимальные деформации прн небольших прочностях. Этот температурный интервал часто используется в технологии вытяжки полимерных материалов. [c.79]

Пластификаторы — органические соединения, придающие пластичность полимерам и расширяющие интервал их высокоэластического состояния, например эфиры фталевой, фосфорной, адипиновой кислот. [c.10]

Совсем иное поведение отмечается при термоокислительном процессе переработки тех же типов каучуков. Вместо монотонной зависимости изменения пластичности и эластичности по Дефо в последнем случае на кривых имеется минимум. При увеличении пластичности полимера (каучуки СКС-30 и СКН-40) процесс деструкции замедляется и сопровождается структурированием полимера, что характерно для каучуков с большим содержанием нитрильных групп (СКН-40) (рис. 43 и 44). [c.87]

При достижении степени превращения мономеров (глубины полимеризации) 60 70% реакцию прекращают. Глубина полимеризации оказывает влияние на свойства каучука. Вначале получается мягкий (пластичный) полимер, а при высокой конверсии мономера наблюдается образование разветвленных мак- [c.162]

X — предел текучести (для пластичных полимеров) О — предел прочности (для хрупких полимеров). [c.182]

Выдавливание пластичного полимера, содержащего небольшое количество растворителя Не применяется 60-90 100 [c.250]

Были получены также углеводороды путем взаимодействия этилена, окиси углерода и водорода в присутствии катализаторов Фишера—Тропша. Характер этих соединений по своим свойствам варьирует в широких пределах — от масел до хрупких парафинов и от гибких пластичных полимеров, как полиэтилен, до очень твердых полимеров, которые получаются при разложении диазометана. Эти различия в свойствах являются результатом двух независимых друг от друга структурных факторов. [c.168]

Однако полимеры хлоропрена, по.дученные в присутствии серы, но без введения тиурама в латекс, растворимы только в начальной стадии полимеризации и не пластицируются при вальцевании. При введении в латекс при завершении полимеризации эмульсии или дисперсии тиурама Е, полимер становится полностью растворимым после кратковременного вальцевания даже при конверсии хлоропрена 90%, при этом возрастает и пластичность полимера. [c.373]

Поливинияовый спирт представляет собой белый порошок, стойкий до 140 (выше 140° он темнеет). Его можно прессовать с добавкой пластификаторов для получения пластичного полимера, стойкого против действия большинства реагентов. Трубы из поливинило- [c.615]

Цепи макромолекул в пространственных полимерах связаны между собой силами основных валентностей при помощи поперечных мостиков, образованных атомами или группами атомов. Даже при редком расположении поперечных связей полимеры неспособны растворяться в органических растворителях, но набухают в них значительно меньше и пластичность таких полимеров при повышенной температуре по сравнению с пластичностью линейных 1юлимеров. Подобные пространственные полимеры носят название сетчатых полимеров. С увеличением частоты гюперечных связей между цепями уменьшается набухание и пластичность полимеров. Пространственные полимеры с частым расположением поперечных связей во многих случаях называют трехмерными полимерами. [c.18]

Реакции с серой. Взаимодействие натурального и синтетических каучуков с серой имеет большое промышленное значение. Эта реакция широко известна под названием процесса вулканизации. В результате вулканизации материал приобретает эластичность, увеличивается его прочность, особенно прочность при растяжении и истирании, уменьи асчся растворимость и пластичность. Такого эффекта можно достигнуть, действуя на полиолефины не только серой, но и многими другими веществами. Поэтому в последние годы понятие о реакции вулканизации полиолефинов стало более широким. Под образованием вулканизатов подразумевают любой процесс, е результате которого полимеры приобретают эластичность и большую прочность и происходит уменьшение растворимости и пластичности полимеров. [c.244]

ПЛАСТИФИКАТОРЫ — органические соединения, придающие пластичность полимерам и расширяющие интервал их высокоэластичного состояния. Введение П. повышает морозостойкость полимера, облегчает условия его переработки. П. применяются в производстве пластмасс, резины, искусственной кожи, лакокрасочных материалов. К П. относятся эфиры адипииовой и фталевой кислот, сложные эфиры фосфорной кислоты, различные масла и др. [c.193]

Большое значение имеют полимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот преимущественно с низшими спиртами — метиловым, этиловым и бутиловым (стр. 183). С возрастанием размера спиртового радикала в полимерных сложных эфирах кислот и одноатомных спиртов снижается температура размягчения — получается более пластичный полимер. Схема полимеризации метилового эфира акриловой кислоты — метилакрилата [c.472]

После термообработки возникают и другие трудности, в частности при удалении слоя резиста с подложки кроме того, из-за пластичности полимера при температуре выше Гс падает разрешение и контрастность высокоразрешенного рельефа, вплоть до слняния отдельных линий, что осложняет использование термолиза в производстве интегральных схем и вообще в микроэлектронике. Очевидно, варьируя температуру и продолжительность термолиза, можно достичь компромисса между улучшением механических, физических свойств и ухудшением разрешения. Так, согласно пат. США 4259430, в слой резиста вносят примерно 6 % в расчете на сухой остаток термически активируемого радикального инициатора (например, грет-бутилгидропероксида, бензоилпероксида) и отверждают слой после проявления при 150—190 °С в течение 30 мин. При этом рельеф не деформируется, выдерживает травление подложки кипящей фосфорной кислотой, давая мало дефектов резист удаляется горячей Н2804, [c.86]

Кривые растяжения линейных полимеров при низких и высоких температурах в области высокой эластичности принципиально различаются. Выше некоторо11 температуры (температуры пластичности) полимер представляет собой пластичный материал с характерной диаграммой растяжения (р 1с. 37). До точки Л полимер испытывает практически только высоко-эластическую деформацию. Напряжение с , соответствуюш,ее точке А, есть предел текуче- сти. При напряжениях, превышающих о , одновременно с вы-сокоэластической развивается пластическая деформация. Равномерное развитие остаточной деформации вдоль образца и по его сечению происходит до тех пор, пока не образуется сужение (точка 5). После этого напряжение возрастает, главным образом в сужении. Затем наступает разрыв (точка С). Разрушение на определенной стадии развития сужения наступает потому, что течение в сужении не может развиваться неограниченно, так как ориентация молекул приводит к резкому возрастанию вязкости материала в сужении. [c.75]

ПЛАСТИФИКАЦИЯ полимеров, введение в них труднолетучих низкомол. в-в (пластификаторов), повышающих их пластичность в (или) эластичность. Пластификаторы понижают т-ры хрупкости, стеклования и текучести, уменьшают пределы текучести или вынужденной высокоэластич-вости вследствие уменьшения интенсивности взаимод, между макромолекулами и облегчения подвижности их сегментов, Эффективность действия пластификатора зависит от его совместимости с полимером. Пластификатор отделяется (<выпотевает>) при его содержании выше нек-рэго предела, что определяет нижнюю т-ру эксплуатации пластифициров. полимера, поскольку совместимость падает с понижением т-ры. Иногда пластичность полимера повышается при добавлении несовместимых с ним в-в. Предполагается, что такие пластификаторы ослабляй связи не между отдельными макромолекулами, а между элементами надмол. структуры (структурная П.). П. влияет ве только на механические, но и на диэлектрич. св-ва и электрич. проводимость полимера, что учитывается при подборе пластификаторов. [c.446]

О механохимии пластичных полимеров впервые упоминает Миллане, исследовавший процесс каландрования при температурах 140—150° и скорости вращения валков 30 об1мин и заметивший постепенное уменьшение молекулярных весов, которые после 90 мин обработки стремятся к предельному значению [18]. [c.63]

Мастикация пластичных полимеров в вязкоэластичном состоянии в присутствии мономеров, способных к полимеризации по радикальному механизму, привлекла особое внимание вследствие возможности синтеза блок- и привитых сополимеров [11 —14]. Макрорадикалы инициируют полимеризацию мономеров, в результате чего пластичность систелгы уменьшается. Структура полученных при этом сополимеров зависит от [c.287]

Различают адсорбцию (поверхностная сорбция) и абсорбцию (объемная сорбция). При старении полимеров возможны процессы пластификации или стекловани5)[. Пластификация (повышение эластичности или пластичности полимеров) при образовании или миграции веществ [c.37]

Дл1 на боковых групп полимера определяется длиной замещающих рад 1-калов в реагирующих мономерах типа H2= HR H2= RRi и т. д. Чем они длиннее, тем больше расстояние между цепями, тем меньше вследствие этого межмолекулярные силы и тем до известного предела мягче , пластичнее полимер, тем ниже его температура стеклования. Уменьшение длины боковых групп в результате изомерин увеличивает твердость полимеров. [c.57]