Мышьяковая кислота, реакция с иодом

В этом способе, применимом для определения всех мышьяксодержащих ОВ, испытуемое вещество минерализуют и количество образовавшейся мышьяковой кислоты определяют иодометрическим титрованием. В некоторых случаях мышьяковую кислоту в кислой среде восстанавливают иодидом калия до мышьяковистой (реакция 1). Образовавшийся иод удаляют кипячением и мышьяковистую кислоту титруют раствором иода (реакция 2) [c.98]

Исключительное влияние на величину константы оказывает реакция среды. Так, например, реакция восстановления мышьяковой кислоты ионом иода (1 ) в кислой среде протекает по уравнению [c.168]

Стандартный потенциал второй системы больше на 0,024 Вив кислой среде приведенное выше равновесие смещается влево, т. е. мышьяковая кислота окисляет в этих условиях иодид-ионы до свободного иода. Для смещения равновесия вправо необходимо связать освобождающиеся ионы Н , что достигается добавлением к раствору гидрокарбонат-ионов, обладающих слабощелочной реакцией. Уже при pH = 8 потенциал второй системы значительно снижается, достигая значения f=0,08 В. [c.315]

В отсутствии иода сернистый газ тоже восстанавливает алкил-мышьяковые кислоты, но гораздо медленнее. Реакцию восстановления можйо выразить следующим уравнением [c.157]

Для того чтобы эту реакцию практически довести до конца, необходимо сильно увеличить концентрацию ионов водорода или концентрацию ионов иода в растворе. Этого достигают, прибавляя к раствору концентрированную соляную кислоту. Действительно, в присутствии концентрированной кислоты мышьяковая кислота выделяет из иодистого калия свободный иод. [c.503]

РАБОТА 19.5. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ мышьяковой КИСЛОТЫ ИОДОМ [2, 14] [c.648]

В кислой среде окислительно-восстановительный потенциал системы As04 /As0 равен 0,57 в. Мышьяковистая кислота и ее соли являются восстановителями, тогда как мышьяковая кислота и ее соли—окислителями. Так, ион J окисляется ионом As04 до Jj, а ион AsO окисляется иодом до иона AsOt направление этой обратимой реакции зависит от pH раствора (ср. стр. 500). [c.497]

Вследствие обратимости реакции требуется применение большого избытка иодида. Присутствие органического растворителя (бензола), не смешивающегося с водой и хорошо экстрагирующего иод, смещает равновесие вправо даже при небольшом избытке иодида. Бензол одновременно служит индикатором на иод. Метод применяют не только для определения арсената, но и для косвенного определения катионов, осаждаемых мышьяковой кислотой, например Mg , Со " ", А1 , Т " , и др. [143. [c.52]

Реакция с иодидом калия. Иодид калия при взаимодействии с солями мышьяковой кислоты в кислой среде окисляется до свободного иода, вследствие чего раствор окрашивается в желтый цвет [c.125]

Благодаря использованию шлама, который сам является хорошим ускорителем реакции, расход иода по сравнению с лабораторными опытами может быть снижен до 0,5 г на 1 т мышьяковой кислоты (в пересчете на АзгОз), что видно из табл. 3. [c.84]

Применение метода меченых атомов дало возможность определять энергию активации в условиях равновесия. Для реакции окисления иона иода мышьяковой кислотой (стр. 642) энергия активации при равновесии оказалась очень близкой значению ее, полученному в условиях, далеких от равновесия. [c.646]

Из этого выражения видно, что при pH = 7 состояние равновесия реакции (21.29) практически полностью сдвинуто в правую сторону — иод количественно окисляет мышьяковистую кислоту до мышьяковой. [c.427]

TuK, например, ии ионы иода, ни бензидин не окисляются молибденовой кислотой, но очень легко окисляются вышеуказанными гетерополикислотами. Это свойство используется для обнаружения анионов фосфорной, мышьяковой и кремневой кислот. К тому же реакция окисления бензидина обладает очень большой чувствительностью, так как и продукт восстановления молибдена (молибденовая синь) и продукт окисления бензидина синего цвета. [c.111]

При обсуждении вопросов химетеского равновесия в гл. XX указывалось, что система, находящаяся в химическом равновесии, не является статической, ибо в ней химические реакции протекают в прямом и обратном направлениях с равными скоростями, благодаря чему количества различных веществ, составляющих данную систему, остаются постоянными. Вначале полагали, что невозможно опытным путем определить скорости, с которыми протекают различные химические реакции при равновесии. Однако теперь можно осуществить подобного рода опыты благодаря использованию изотонов в качестве меченых атомов. Можно привести следующий пример. Раствор мышьяковистой кислоты, содержащей некоторое количество радиоактивного мышьяка, смешивают с раствором мышьяковой кислоты, ионов иода Г и трииодид-ионов 1 в таких пропорциях, что смесь находится в состоянии равновесия. Через некоторое время этот раствор смешивают с раствором, содержащим ионы магния и аммония для осаждения мышьяковой кислоты в виде арсената магний-аммония MgNH4As04 12Н2О. Осадок промывают и высушивают, после чего определяют количество содержащегося в нем радиоактивного Аз, чтобы установить, сколько радиоактивного мышьяка присутствует теперь в виде мышьяковой кислоты. В данном случае рассматривается следующее равновесие [c.547]

Выполнение. Приготовленный раствор перелить в большую пробирку (приблизительно до /г объема) и осторожно с помощью держалки опустить в стакан Дьюара с охладительной смесью. Через 1—2 мин в пробирке образуется лед, и раствор окрашивается сначала в желтый, а затем в ярко-оранжевый цвет. Идет прямая реакция — мышьяковая кислота окисляет ион иода до иода. Теперь вынуть пробирку из охладительной смеси и, укрепив в штативе, поместить иротив белого фона. Лед при комнатной температуре тает, и в растворе начинает протекать обратная реакция. Через 10—15 мин окраска становится уже светло-желтой. Для ускорения процесса пробирку теперь можно опустить в стакан с теплой водой. Через 2—3 мин раствор делается бесцветным. [c.48]

Возможно определение мышьяка по выделению иода из КЗ мышьяковой кислотой сернокислый раствор (получаемый по ходу определения для испытания в аппарате Марша) разводят до содержания ЗЗ /о Н2804 (в колбочке с притертой пробкой), прибавляют 4% иодистого калия и спустя 20 минут титруют гипосульфитом. При этом нужно предварительно вполне убедиться, что используемый раствор не содержит окислов азота (реакция с дифениламином) [c.132]

При добавлении к раствору мышьяковистой кислоты (к раствору ангидрида) азотнокислого серебра и одной-двух капель водного аммиака получается желтый осадок мышьяковистого серебра (AgзAsOз). Мышьяковая кислота (НзА504) дает вышеописанные реакции при действии азотнокислого серебра — краснобурый осадок мышьяковокислого серебра (AgзAs04). При действии мышьяковой кислоты на подкисленный раствор иодистого калия происходит выделение иода [c.137]

Если алкил-мышьяковая кислота получалась при введении в реакцию не иодистого алкила, а хлористого или бромистого, то при восстановлении прибавляется небольшое количество иодистого калия или натрия в кислой среде из иодистой соли получается свободная ивдистоводо-родная кислота, которая, как весьма сильный восстановитель, действует на алкил-мышьяковую кислоту, восстановляя ее в окись алкил-арсина, а сама окисляется до свободного иода. Вводимый в смесь сернистый газ переводит иод снова в иодистый водород [c.157]

Определив титрометрически выделившийся иод, тем самым мы определяем и количество / мышьяковой кислоты, вступившей в реакцию, а следовательно и количество мышьяка во взятой навеске [c.98]

Сторонники теории промежуточйых соединений были убеждены в том,, что главная задача химической кинетики каталитических реакций была бы решена, если бы можно было заранее вычислить скорость каталитической реакции из концентраций и из индивидуальных констант катализатора и реагирующего вещества. Каталитическое действие иода в реакции взаимодействия перекиси водорода с тиосульфатом рассматривалось как пример катализа, при котором скорости некаталитической (прямой) и каталитической реакций могут быть определены отдельно. Каталитическое действие ионов в системе периодат — мышьяковая кислота является другим примером, в котором существование промежуточных реакций подтверждается измерением повышения скорости реакции, которое можно предсказать количественно [1]. Каталитическая реакция между периодатом и мышьяковистой кислотой, активируемая ионом иода, протекает следующим образом [c.44]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Метод радиоактивных индикаторов может быть использован также для определения констант скорости реакций при равновесных условиях. Вильсон и Дик-кинсон [ 27] применили радиоактивный мышьяк для исследования реакции окисления иод-иона мышьяковой кислотой при равновесных условиях. Кинетический анализ обменной реакции дал значения констант скорости, удовлетворительно совпадающие со значениями, полученными другими исследователями в условиях, далеких от равновесия. [c.42]

Таким образом, действие азотной кислоты на металлы сострит в том, что она их окисляет, сама же превращается, смотря по температуре, концентрации, в которой взята, по природе металла и по различным другим обстоятельствам, или в низшие степени соединения азота с кислородом, или в газообразный азот, или даже в аммиак. Подобно металлам и другим простым телам, окисляются азотною кислотою и многие сложные тела, напр., низшие степени окислевия превращаются в высшие. Так, мышьяковистая кислота переходит в мышьяковую, закись железа в окись, сернистая кислота в серную, сернистые металлы М 5 в сернокислые соли М 50 и т. п., словом, азотною кислотою производится окисление, от нее отнимается кислород и передается многим другим телам. Некоторые тела окисляются крепкою азотною кислотою столь быстро и с таким отделением тепла, что происходит вспышка и воспламенение. Так, скипидар 0 Н воспламеняется, если его влить в дымящую азбтную кислоту. По способности окислять, азотная кислота, конечно, способна отнимать водород от многих веществ. Так, она разлагает иодистый водород, выделяя иод и образуя воду, и если в стклянку с газообразным иодистым водородом влить дымящейся азотной кислоты, то идет быстрая реакция, сопровождаемая пламенем и выделением фиолетовых ларов иода и бурых — окислов азота. [c.197]

Для того чтобы эту реакцию довести практически до конца, необходимо сильно увеличить концентрацию ионов Н " или ионов J" в растворе. Этого достигают, прибавляя к раствору концентрированную НС1. Таким образом, в растворе концентрированной НС1 мышьяковая кислота H3ASO4 выделяет из KJ свободный иод. [c.125]

В круглодонной колбе на 500 мл смешивают 0,2 г фенилгидразина с 60 мл раствора мышьяковой кислоты и нагревают с обратным холодильником в течение 40 минут. Вначале нагревание ведется осторожно,— до прекращения выделения газа. Раствор мышьяковой кислоты готовится растворением на водяной бане 125 г чистой As Og в 450 мл воды и 150 лл чистой концентрированной соляной кислоты по охлаждении раствор фильтруют и разводят ледяной уксусной кислотой до литра. По истечении 40 минут смеси дают охладиться, разбавляют ее 200 мл воды и слабо подщелачивают раствором едкого натра (200 г NaOH в литре) до красного окрашивания по фенолфталеину. После этого доводят до кислой реакции соляной кислотой, добавляют 60 мл насыщенного раствора двууглекислого натрия и титруют образовавшуюся мышьяковистую кислоту децинормальным раствором иода. [c.199]

Органическое вещество сжигают, нагревая его с серной и азотной кис тотами и перекисьЖ водорода при этом мышьяк окисляется до мышьяковой кислоты. По удалении азотной кислоты и перекиси добавляют иодид калия и иод, выделившийся по реакции [c.141]

В кислой среде определение проводить нельзя, так как в этих условиях реакция обратима под влиянием иодистого водорода мышьяковая кислота восстанавливается, выделяется свободный иод. Чтобы этого не было, необходимо нейтрализовать получающийся иодистый водород и удалять из сферы реакции. Тогда реакция будет протекать в сторону полного окисления AS2O3. [c.213]

В слабощелочной среде трехвалентный мышьяк титруют иодом и реак1шя идет слева направо. В кислой среде, наоборот, иодид калия окисляется мышьяковой кислотой до свободного иода (реакция идет справа налево), и выделенный иод титруют тиосульфатом. [c.253]

Согласно обычной теории подвижного равновесия, К — kflk , где К — константа равновесия, а fe/ и — константы скоростей прямой и обратной реакций. К обычно можно измерить только в состоянии равновесия, а kf и Лг — в условиях, далеких от равновесных. При измерении скорости обмена между мышьяковистой и мышьяковой кислотами в присутствии иода, оказывающего катализирующее действие (см. приведенное выше уравнение обратимой реакции), Уилсон и Дикинсон получили уравнение [c.202]

Для приготовления изучаемых смесей веществ, отвечающих стехиометрическому соотношению компонентов, берут 1 н. рас-творы мышьяковой, мышьяковистой и соляной кислот, а также иодида калия. Прибавление иодида калия к раствору, содержащему мышьяковую, мышьяковистую и соляную кислоты, быстро приводит к установлению равновесной концентрации иода. Степень изотопного обмена атомов мышьяка (Аз —Аз ) между мышьяковой и мышьяковистой кислотами за некоторый промежу ток времени определяется после замораживания реакции добавлением воды и избытка аммиака к пробе, отобранной из системы. Радиоактивность арсенат-иона измеряется после осаждения его в виде магний-аммонийарсената. Эта радиоактивность сравнивается с радиоактивностью аликвотной части стандартного раствора арсенита после окисления его гипобромитом натрия до ар-сената. [c.167]

Если окислительно-восстановительная реакция не ограничивается переносом электронов, а включает также химический процесс с участием других молекул или ионов, то возможность обмена зависит от возможности такой обратимой реакции. Если она не идет, то нет и обмена. Не наблюдается обменных реакций С1 0з - - СЮ4, 8 Оз -Ь 804 , (]у + + + СГО4" в соответствии с затрудненностью этих окислительновосстановительных реакций. Обмен не идет между А8 Оз Лк04, которые не дают сами по себе равновесной системы, но он быстро возникает при прибавлении иода, который вместе с тем катализирует обратимое превращение мышьяковистой кислоты в мышьяковую (см. выше). Такое же действие оказывает иод на реакцию 10з 4- J04. В его присутствии быстро устанавливается равновесное состояние и довольно быстро идет обмен иода между обоими анионами. В согласии с этими данными было на нескольких примерах установлено, что вещества, приводящие к обратимости такие окислительно-восстановительные электроды, которые без их добавок ведут себя необратимо, вместе с тем сильно катализируют изотопный обмен между окисленной и восстановленной формами [183]. [c.223]