Окисление хлористым хромилом

Разрабатывался двухстадийный метод окисления хлористого водорода с переносчиком хлора. Принцип метода с переносчиком хлора состоит в расчленении процесса конверсии на несколько стадий, из которых первая стадия — перевод хлористого водорода в хлорид металла, а последняя — окисление полупродукта кислородом и получение хлора. В качестве переносчиков могут применяться различные поливалентные металлы, однако лучшие результаты были получены при использовании железа, меди и хрома, [c.304]

К окислителям общего значения относятся перманганат калия и другие соли марганцовой кислоты. Перманганат калия применяют для получения а-оксикислот—исходя из кислот предельного ряда, а-гликолей—исходя из непредельных соединений, кислот—исходя из спиртов и т. п. Окисление перманганатом используют для доказательства строения органических соединений, особенно непредель-ных [117]. Другими окислителями также общего значения являются соединения шестивалентного хрома—хромовый ангидрид, хромовая кислота, хлористый хромил и т. п. Хромовая кислота или ее ангидрид также могут быть использованы как с целью получения органических веществ, так и для определения их строения (см. ниже). [c.899]

Окисление метильной группы в ароматических соединениях в альдегидную группу под действием хлористого хромила [c.503]

Хлористый хромил дает кислородсодержащие производные с ароматическими углеводородами, обладающими боковыми цепями. Шульц получал продукты окисления в форме желтых порошков, разлагавшихся водой, выход которых увеличивался с повышением удельного веса фракций. [c.93]

Если окисление метана до формальдегида не имеет препаративного значения и более пригодно для промышленного процесса, то бензальдегид можно получить окислением толуола мягкими окислителями (соли четырехвалентного марганца и хлористый хромил СгОгСЬ), но с не очень высоким выходом [c.620]

Если раствор протактиния (как радиоактивного индикатора) в соляной кислоте, содержащий лантан, цирконий или торий, восстановить амальгамой цинка, хлористым хромом или хлористым титаном, индикатор увлекается фторидами лантана, циркония или тория. Титрование сульфатом церия показывает, что в восстановленном состоянии протактиний четырехвалентен. Индикатор остается на носителе при промывании не содержащей воздуха водой, но удаляется разбавленной плавиковой кислотой в присутствии воздуха, по-видимому, в состоянии высшего окисления . [c.146]

Кроме описанных выше, существует еще два метода синтеза хлористого винила окислительное хлорирование этилена хлористым аммонием, предложенное в нескольких патентах, и окисление хлористого этила над окисью хрома, осажденной на окиси алюминия (этот метод заявлен только в одном патенте). Однако данные о создании на базе этих реакций перспективных промышленных процессов пока отсутствуют. [c.198]

Хромовую кислоту используют для окисления метильных групп, связанных с ароматическим ядром, до карбоксильных групп если в качестве окислителя применять хлористый хромил, метильные группы окисляются в альдегидные [136]. [c.902]

Для окисления многих типов органических соединений можно использовать хлористый хромил (СгОгСЬ) ( R, 58, 25). Так, он превращает толуол в бензальдегид, причем в качестве промежуточного соединения образуется молекулярный комплекс. Этот метод привлек особое внимание в связи с тем, что он служит для окисления только одной метильной группы, даже если присутствуют другие ж-ксилол дает ж-толуиловый альдегид с выходом 80% [c.191]

Отделение отгонкой хлористого хромила. Можно отогнать хром из раствора, если присутствие его нежелательно, используя то, что хлористый хромил, соединение состава СгОгСЬ — вещество летучее. Хлористый хромил можно собрать, поглощая его водой, потом следует провести окисление хрома, так как при перегонке происходит его частичное восстановление, и полученный хром (VI) можно оттитровать. Большое количество титана мешает этому разделению. [c.1133]

Когда образовавшиеся пары хлористого хромила будут удалены, стакан прикрывают часовым стеклом и вновь нагревают до появления паров хлорной кислоты и окисления восстановившегося хрома в хромовую кислоту, вследствие чего раствор снова окрашивается в оранжевый цвет. [c.299]

Комплексный катион ЭОГ называют хромил, молибденил или вольфрамил. Он является продуктом частичного гидролиза соответствующего галогенида ЭГа. Хлористый хромил СгОаСЬ — производное хромовой кислоты (подобно хлористому сз льфурилу 502012 — аналогия между элементами главной и побочной подгрупп в высшей степени окисления) [c.342]

Гидратроповый альдегид был получен гидролизом эфира фенилметилглицидной кислоты I окислением кумола с помощью хлористого хромила отщеплением галоидоводородной кислоты или воды от галоидгидринов или гликолсйперегонкой при атмосферном давлении окиси метилфенилэтилена . [c.447]

Различие в результатах отгонки с хлорной и серной кислотами в значительной мере (хотя и не во всех случаях) объясняется окисляющим действием хлорной кислоты, вследствие которого тот или иной элемент находится в его высшей степени окисления почти во все время отгонки. Так, хром (III) в процессе отгонки окисляется до хрома (VI) и отгоняется в виде хлористого хромила r02 l2, мышьяк (П1) окисляется до мышьяка (V) и потому отгоняется не полностью и т. д. [c.158]

Ароматические альдегиды образуются прн окислении а л к и л 3 а м е щ е н н ы X а р о. м а т и ч е с к и х углеводородов хлористым хром и лом (реакция Э т а р д а) 28. (По , ученг е хлористого хро.мила см. т. 11, глава Окислеиие .) [c.26]

Безводный хлористый хрон был получен тремя принципиально различными методами 1) обработкой безводного хлорного хрома водородом при темнокрасном калении [1, 2], 2) при действии хлористого водорода на металлический хром [3, 4] и 3) дегидратацией гидрата хлористого хрома в вакууме при 180° [5]. Последний способ не дает чистого вещества, так как всегда наблюдается окисление или гидролиз соли двухвалентного хрома или и то и другое вместе. Вещество, полученное по второму методу, часто загрязнено металлом [6]. Лучшим методом является первый возможность восстановления соли хрома до металла предупреждается, если вести восстановление смесью водорода с хлористым водородом [7]. [c.142]

Образование лабильного комплекса SOg с металл-ионом катализатора, по мнению ряда исследователей, является важным этапом реакции жидкофазного гомогеннокаталитического окисления SOg водными растворами солей марганца. Сравнительно высокую активность Сг-содержащих контактов в рассматриваемой реакции можно попытаться связать со способностью ионов Сг +, присутствие которых вероятно на поверхности хром-оловянных и железо-хромовых контактов, образовывать координационные соединения с кислыми газами, например SOg. Во всяком случае, именно склонностью ионов Сг + к образованию комплексных соединений с НС1 объясняются каталитические свойства окиси хрома в реакции окисления хлористого водорода. [c.268]

VI группы периодической систе.чы элементов ат. н. 24, ат. м. 51,996. Металл серебристого цвета. В соединениях проявляет степени окисления -f 2, -Ь 3 и + 6. Состоит из стабильных изотопов Сг (4,49%), Сг (83,78%), ИСг (9,43%) и Сг (2,30%). Из шести радиоактивных изотопов важнейшим является i r с периодом полураспада 27,8 дня. X. открыл (1797) франц. химик Д. Вокелен в мп-нера.ле крокоите, выделив его в металлическом состоянии. Чистый X. впервые получил (1854) нем. химик Р. Бунзен электролизом хлористого хрома. В пром. масштабе X. начали получать (1866 — 70) в виде феррохрома, восстанавливая хромовую руду углеродом. Содержание X. в земной коре 3,5-10 %. Из минералов наибольшее значение имеет хромит (хромистый железняк) FeO- raOg. Плотность X. (т-ра 20° С) 7,19 г/ст решетка кубическая объемноцентрированная с периодом а = 2,885 А [c.692]

Оки могут быть окислены и посредством хлористого хромила. Уотерс и Слзк показали, что при этом в первую очередь образуется промежуточное соединение, состоящее из 1 мол. гликоля и 2 мол. хлористого хромила (по-видимому, продукт присоединения) при добавке воды происходит его разложение с образованием кетонов и 2 мол. неустойчивого соединения с пятивалентным хромом процесс окисления, по-видимому, протекает по следующей схеме [149] [c.908]

Е. Борнеман [340] переработал реакцию Этара в общий метод описываемые им толуиловые альдегиды в настоящее время этим способом не получаются, но во многих случаях едва ли и в настоящее время можно получать более удобным способом замещенные ароматические альдегиды в не слишком больших количествах. На 1 моль окисляемого вещества, т. е. на одну метильную группу, всегда берут немного менее 2 молей хлористого хромила, причем компоненты растворяются отдельно в сероуглероде. Борнеман применял 15-проц. растворы, Вернер [341] для получения о-и л-бромбензальдегидов исходил из 25—30-проц. растворов. При смешивании растворов во многих случаях наступает сильное разогревание, поэтому во избежание закипания сероуглерода смесь, в случае необходимости, охлаждают и, после добавления каждой новой порции хлористого хромила, ожидают, пока не выпадет двойное соединение шоколадного цвета. После некоторого стояния его отфильтровывают, из остатка на фильтре удаляют сероуглерод отсасыванием при умеренном нагревании и разлагают молекулярное соединение путем внесения в холодную воду, причем оно разлагается на альдегид, хлорный хром (СгС1з) и хромовую кислоту. В зависимости от обстоятельств или тотчас же отгоняют альдегид с водяным паром, или обезвреживают хромовую кислоту пропусканием в смесь сернистого газа. При больших загрузках окисление хлористым хромилом иногда может быть небезопасно, так как продукты присоединения могут неожиданно взорваться. [c.149]

При окислении ряда органических веществ посредством хромового ангидрида отмечено поглощение кислорода воздуха. Объясняется это тем, что окисление при помощи СгОз идет с образованием, в качестве первичного продукта, органического радикала, например бензила, легко реагирующего с кислородом воздуха Предложены некоторые специальные приемы для предотвращения разрушения карбоновой кислоты, образующейся при окислении хромовой смесью. Одним из таких приемов является пропускание паров окисляемого вещества через нагретую хромовую смесь, причем карбоновая кислота собгфается в плавающем сверху слое углеводорода, чем и предотвращается ее дальнейшее окисление Повидимому благоприятно влияет прибавка к хромовой смеси небольшого количества соляной кислоты при сравнительно низкой температуре (40°) метильная группа в ароматических углеводородах окисляется почти количественно в карбоксильную. Возможно, что в указанных условиях окислительно действует хлористый хромил СгОгСЬ в момент образования [c.636]

Применяют хлориды хрома (СгСЬ, СгСЬ) для хромирования стали, при котором железо на поверхности замещается хромом. Трихлорид используют в качестве катализатора в производстве полиолефинов, для окисления хлористого водорода до хлора. Трихлорид хрома и хромилхлорид применяют для приготовления комплексных соединений хрома и получения ряда хроморганических производных. Раствор хромилхлорида в четыреххлористом углероде рекомендуется как средство борьбы с вредителями. [c.350]

Еш,е не очень давно эта реакция проводилась лишь в лабораториях с применением трудно доступных окислителен типа хлористого хромила rO.j L, (реакция Этара). В настоящее время окисление пр .)изводится в промышленно.м маснггабе. Окислителем может слу- .лить перекись марганца с серной кислотой или хромовая смесь (двухромовокислые соли с серной кислотой), причем окислению способствует присутствие небольших количеств галоидоводородных кислот. [c.276]

Предложены некоторые специальные приемы для предотвращения разрушения карбоновой кислоты, образующейся прп окислении хромовой смесью Одним из таких приемов является пропускание паров окисляемого вещества через нагретую хромовую смесь, причем карбоновая кислота собирается в плавающем сверху слое углеводорода, че.м и предотвращается ее дальнейшее окисление Повидимому благоприятно влияет прибавка к хромовой смеси небольшого количества соляной кислоты при сравнительно низкой температуре (40°) метильная группа в ароматических углеводородах окисляется почти количественно в карбоксильную. Возможно, что в указанных условиях окислительно действует хлористый хромил СгОзСЬ в момент образования [c.636]

Смотреть страницы где упоминается термин Окисление хлористым хромилом: [c.94] [c.24] [c.102] [c.203] [c.147] [c.352] [c.26] [c.59] [c.30] [c.87] [c.901] [c.1138] [c.1139] [c.24] [c.348] [c.771] [c.552] [c.556] [c.556] [c.276] [c.104] [c.104] [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология