Растворитель на электродные потенциал

Из табл. 10..3 видио, что при переходе от одного растворителя К другому изменяется не только электродный потенциал, но в некоторых случаях (например, электроды 1-1 Ь и А + Ад в воде и в жидком аммиаке) даже порядок расположения электродов в ряду стандартных электродных потенциалов. Если составить электрохимическую систему из одинаковых электродов в различных растворителях, то при условии устранения жидкостных потенциалов можно получить значительную э. д. с. Так, например, начальная э. д. с. цепи [c.222]

Металл Нормаль-НЫЙ потенциал V Электродный потенциал в растворителе, В [c.33]

Значения стандартных электродных потенциалов позволяют предсказать, какой металл из выбранной пары будет разрушаться, т.е. служить анодом, а также оценить степень опасности коррозионного процесса. Из табл. 3.1 следует, что влияние состава электролита (растворителя) на электродный потенциал металла значительно. Оно особенно велико, если на поверхности металлов образуются пленки, обладающие защитными свойствами. [c.34]

В основе протекторной защиты (рис. У.8) лежит специально созданная гальваническая пара с катодом из какого-либо металла. Электродный потенциал последнего отрицательнее электродного потенциала самого химически активного компонента сплава, из которого изготовлено защищаемое от коррозии изделие. Анодом в такой гальванической паре выступает защищаемое изделие, точнее — самый пассивный компонент сплава, из которого изготовлено это изделие. При соприкосновении такой гальванической пары с растворителем (или раствором электролита) корродировать будет лишь материал протектора, обеспечивая тем самым сохранность защищаемого изделия. [c.259]

Теория Нернста приводит к ошибочному выводу о независимости стандартного электродного потенциала от природы растворителя, поскольку величина Р не является функцией свойств растворителя. Нельзя также считать правильным первое положение теории, поскольку скачок потенциала на границе металл — раствор не совпадает с электродным потенциалом, а представляет его часть. В электродный потенциал входят некоторые величины, характеризующие специфическую адсорбцию ионов на поверхности металла, а также работу выхода иона из данного металла. Недостатком теории Нернста является и то, что понятие об электролитической упругости растворения металла не имеет определенного физического смысла. Все это привело к необходимости пересмотра теории возникновения электродного потенциала. [c.164]

Как и почему влияет природа растворителя на стандартный электродный потенциал [c.267]

Стандартный электродный потенциал можно рассчитать довольно точно с помощью первичного эффекта среды. Так как стандартная э. д. с. ячейки определяется лишь по взаимодействию ион — растворитель, необходимо учитывать только первичный эффект среды. Расчет этого эффекта можно сделать по уравнению Борна, хотя и есть некоторые сомнения в его пригодности. Энергию, необходимую для переноса иона с радиусом г нз раствора с диэлектрической проницаемостью в другой растворитель с диэлектрической проницаемостью Ё2, можно определить по следующей формуле [c.373]

Чтобы ВЫЯСНИТЬ характер влияния растворителя на электродный потенциал, рассмотрим металл, находящийся в равновесии с раствором, содержащим его ионы (рис. 46). Условием равновесия будет равенство [c.170]

Здесь ясно видно, что электродный потенциал зависит от энергии сольватации а значит от природы растворителя. От природы растворителя, очевидно, должны зависеть также и электродвижущие силы. [c.170]

Ртуть имеет положительный электродный потенциал, поэтому не вытесняет водорода ни из воды, ни из кислот. Лучший растворитель ртути — азотная кислота [c.363]

Изменение электродного потенциала при замене растворителя определяется разностью химических энергий сольватации потенциалопределяющего иона. Хотя в настоящее время эта разность не может быть строго оп- [c.171]

Известно, что электровосстановление ионов металлов протекает спокойно , без разложения воды, только у так называемых электроположительных металлов, т. е. тех, у которых величина электродного потенциала превышает величину стандартного электродного потенциала водорода, принятой равной нулю. Так, безмятежно, без вмешательства растворителя, восстанавливается при электролизе серебро Ag - -е = Ag. Несколько электроотрицательных металлов благодаря явлению перенапряжения водорода все же может выделяться при электролизе на катоде. Правда, при этом почти всегда на катоде одновременно восстанавливаются и катионы водорода из воды. Примером может служить реакция электровосстановления цинка. [c.74]

При использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью (е < 10), таких как алифатические и ароматические углеводороды и некоторые их производные, наблюдается сильная ассоциация катионов А" и В" с анионами К. В результате образуются нейтральные пары АЛ и ВК. Электродный потенциал указанных систем зависит от подвижности ионов К и является сложной функцией от природы растворителя и растворенного вещества. [c.179]

Величина равновесного (обратимого) электродного потенциала зависит от рода металла, природы растворителя, температуры и активности металла в электролите. Она мо.- гт быть рассчитана для растворов любой активности по уравнению Нернста [c.45]

Поскольку растворимость ионофоров в неводных растворителях, как и многие иные свойства неводных композиций, определяется энергией сольватации и диэлектрической проницаемостью, многое из того, что было сказано о влиянии смешанного растворителя на силу электролитов, может быть перенесено и на растворимость электролитов в неводных средах. Наконец, изменение состава смешанного растворителя оказывает существенное влияние и на электродные процессы. Изменяя характер специфической сольватации и диэлектрическую проницаемость, можно существенно изменить величину стандартного электродного потенциала и рас- [c.131]

Стандартный электродный потенциал (в) в растворителе [c.826]

Необходп.мо отмстить, что характер адсорбционного взаимодействия предельных спиртов с поверхностью, переходных металлов зависит от состояния поверхности, способа ее подготовки, предварительного контакта с тем или иным растворителем, электродного потенциала и даже времени адсорбции [46]. Именно этим можно объяснить отмеченные выше противоречия в сведениях об адсорбции и степени влияния спиртов па электродные процессы. При определенных условиях предельные алифатические спирты могут адсорбироваться с образованием прочно связанных с поверхностью продуктов распада. Введение в спирты дополнительных функциональных групп, а также переход к ароматическим оксипроизводным [34] усиливают адсорбцию и ингибиторные свойства. Как было показано вьшш, ацетиленовые и этиленовые спирты проявляют весьма высокие ингибиторные свойства. [c.103]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Уравнения (10.30) и (10.32) следуе рассматривать как математическое выражение основных положений гидратациониой (сольватационной) теории электродвижущих сил и электродных иотенциа-лов. Э.д.с. и стандартный электродный потенциал иредставлены здесь в виде суммы двух слагаемых. Первое из них определяется свойствами электродов, второе — свойствами потенциалопределяю-щих ионов и природой растворителя. [c.225]

Нернст полагал, что электродный потенциал металла возникает в результате обмена ионами между металлом и раствором, но в качестве движущих сил этого обмена ионами Нернстом были приняты электролитическая упругость растворения металла Р и осмотическое давление растворенного вещества я. На этой основе им была создана качественная картина возникновения скачка потенциала на границе металл—раствор и количественная зависимость величины скачка этого потенциала для металлических электродов первого рода от концентрации раствора. Из теории Нернста, в частности, следовал вывод о независимости стан-дартньга ( нормальных ) потенциалов электродов от природы растворителя, поскольку величина электролитической упругости растворения Р, определяющая нормальный (или стандартный) потенциал металла, не являлась функцией свойств растворителя, а зависела только от свойств металла. [c.216]

Величина равновесного электродн ) потенциала зависит от природы металла и растворителя, т пературы и активности ионов металла в электролите. Она может быть рассчитана при л1 ой активности по известному термодинамическому уравне-ниюТЭернста [c.24]

Величина равновесного (обратимого) электродного потенциала вависит от рода металла, природы растворителя, температуры и активности ионов металла в электролите. [c.30]

Существует несколько теорий, объясняющих механизм возникновения скачка потенциала на границе раствор —металл. Наиболее современной является сольватацнонная теория электродного потенциала, основы которой высказаны Л. В. Писаржевским в 1912—1914 гг., затем развиты Н. А. Изгарышевым и дополнены работами Герни (1932). Согласно этой теории скачок потенциала на границе раствор —металл обусловлен двумя процессами 1) диссоциацией атомов металла на ионы и электроны внутри металла 2) сольватацией ионов металла, находящихся на поверхности металла, при соприкосновении его с раствором, содержащим молекулы растворителя Ь. Обе стадии и общая реакция на границе раствор — металл могут быть записаны в следующем виде [c.470]

Начальное направление электродного процесса до установления равновесного состояния, заряды металла и раствора зависят от энергии сольватации потенциалопределяющих ионов. Энергия сольватации определяется индивидуальными свойствами растворителя, в частности его диэлектрической проницаемостью, то электродный потенциал должен иметь неодинаковое значение в различных растворителях. При изучении электрохимических систем с неводными растворами встречаются существенные затруднения из-за выбора электрода сравнения, который должен иметь постоянный потенциал в растворах элек- [c.486]

Однако следует отметить, что с изменением среды (pa TBopHj-теля), в которой находится электрод, изменяется и стандартный электродный потенциал. Поэтому сведения, приведенные в 12, табл. 79], непригодны для сравнения химических свойств веществ в неводных средах (органических растворителях, расплавах), [c.237]

В принципе можно выбрать такую силу тока в электролитической цепи, чтобы она составляла менее 1 % величины диффузионного предельного тока. В этом случае мешающие реакции начинают протекать только после того, как прореагировало 99% определяемого вещества. Попрешность составляет, таким образом, менее —1%. Но проведение анализа при небольшой силе тока требует больших затрат времени. Поэтому обычно поступают по-другому в анализируемый раствор вво-.дят довольно большую концентрацию вспомогательного ре-.агента, окислительно-восстановительный потенциал которого немного больше окислительно-восстановительного потенциала определяемого иона. К началу электролиза определяемый ион опять восстанавливается или окисляется. В соответствии с уменьшением концентрации определяемого иона у поверхности электродов электродный потенциал снова возрастает, но только -ДО тех пор, пока его значение ие станет равным значению потенциала иона вспомогательного реагента. После этого окисляется или восстанавливается реагент. Поскольку его концентрация намного больше концентрации определяемого иона, обеспечивается дополнительная подача вещества путем диффузии к поверхности электродов. Электродные потенциалы остаются постоянными (не происходит разложения воды 100%-ный выход ло току), остается постояиным значение Яг, а следовательно, и г. Диффундирующий от электродов вспомогательный реагент, являющийся окислителем или восстановителем, реагирует в растворителе с определяемым ионом, и, таким образом, действует только как посредник. [c.274]

Если допустить, что неидеальностк растворенного вещества отражает ся на его коэффициенте активно сти, то можно сделать вывод, что для данной ионной концентрацйи-понижение диэлектрической проницаемости растворителя ведет к увеличению неидеальности. Иде альный электролит должен иметь коэффициент активности, равный единице, а из рис. 10-2 видно, что отклонение коэффициента активности от единицы тем больше, чем меньше диэлектрическая прони цаемость растворителя. Этот вы вод вполне понятен, если вспо мнить, каким методом определяют стандартное состояние электродного потенциала ячейки. В стандартном состоянии коэффициент активности приближается к единице, когда концентрация электролита приближается к нулю. Значит при бесконечном раз бавлении взаимодействие между ионами отсутствует. Следовательно, при конечных концентрациях начинается взаимодействие между ионами, которое и приводит к отклонению коэффициента активности от единицы. Чем меньше диэлектрическая проницае мость растворителя, тем сильнее будет выражено это взаимодей ствие между ионами. [c.358]

Интересно заметить, что только величина энергии сольвата- ции сольв зависит от растворителя. Поэтому, если бы была возможность определить эту величину, то можно было бы непосредственно вычислить электродный потенциал. Но сделать это непросто. Для воды произведены расчеты электродного потенциала с помощью свободной энергии, и результаты оказались удовлетворительными . Однако для неводных систем недостает многих необходимых сведений, и поэтому приходится довольствоваться качественными выводами. [c.373]

Зависимость нормальных электродных потенциалов от растворителя представляет собой вполне реальное явление изменение электродного потенциала при замене растворителя определяется разностью химических энергий сольватации потен-циалопределяющего иона. Хотя в настоящее время эта разность не может быть строго определена на опыте или вычислена, приближенное решение этой задачи вполне возможно при условии применения таких электродов сравнения, которые бы самц только в незначительной степени меняли свой потенциал с переменой растворителя. [c.168]

Электродный потенциал стали 10 после удаления защитного слоя растворителем и выдержки в течение 48 ч в 0,1 н. растворе ЫагСОз, мВ -270 -190 -270 -230 [c.175]

ПОТЕНЦИАЛ НУЛЕВОГО ЗАРЯДА, значение электродного потенциала металла, при к-ром на пов сти металла отсутствуют своб. электрич. заряды. Для жидкого идеально поляризуемого электрода П. н. з. определяется положением максимума на кривой зависимости поверхностного натяжения 7 от потенциала Е электрода (см. Электрокапил-лярные явления). В случае твердых неполяризуемых электродов вместо V использ. обратимую работу образования пов ети раздела при этом П. н. з. различен для разных кристаллографич. граней металла. П. н. з. зависит от состава ) ра и при отсутствии в р-ре ПАВ является характеристикой системы металл — растворитель. П. н. з. разграничивает области потенциалов, соответствующие положит, и отрицат. зарядам электрода, а следовательно, и преимуществ. адсорбции анионов и катионов. Незаряж. частицы, напр, молекулы орг. в-в, адсорбируются при потенциалах, близких к П. н. 3. Значение П. н. з. положено в основу при-ведешюй шкалы потенциалов, к-рую используют при подборе онтим. условий электросинтеза, выборе ингибиторов коррозии и т. д. [c.475]

Вместо Ре может выступать Со. Упомянутые электроды сравнения стандартные) хороши тем, что их электродный потенциал мало зависит от фироды органического растворителя. [c.287]

Аналогичный адсорбционно-химический механизм, связанны с изменением электродного потенциала, наблюдается и при взаи модействии анионов растворителя с минералами. Автор полагает что многие из таких процессов"растворения — электрокаталитиче ские. [c.78]