Механизмы бензойной кислоты

Термоокислительную стабильность силоксановых масел можно повысить введением определенных добавок. Обычные присадки, используемые для минеральных масел, здесь непригодны из-за малой эффективности, слабой растворимости в силоксанах и низкой стабильности. Полиорганосилоксаны можно ингибировать ароматическими аминами, производными бензойной кислоты [пат. США 4174284]. Наиболее перспективными и специфическими стабилизаторами полиорганосилоксановых жидкостей в последние годы проявили себя соединения некоторых металлов переменной валентности (железа, кобальта, марганца, меди, индия, никеля, титана, церия), а также их смеси [33, с. 324 193, с. 33 пат. США 3267031, 3725273 а. с. СССР 722942]. Механизм стабилизирующего действия металлов переменной валентности в полисилокса-нах основан на дезактивации пероксирадикалов 8Ю0 . При этом металл переходит из одного валентного состояния в другое с [c.160]

Рассмотрите механизм реакции этерификации бензойной кислоты этиловым спиртом. Какие вещества гюлучатся в результате реакции полученного эфира [c.181]

Понятия заместителя и функциональной группы широко применяют в химии, особенно в органической. Так, в бензойной-кислоте карбоксильную группу рассматривают как функциональную группу, так как большинство химических реакций, в которых участвует эта кислота, включают карбоксильную группу. В п-хлорбензойной кислоте атом хлора влияет на относительные скорости многих реакций, протекающих с участием карбоксильной группы, но обычно не влияет на действительный механизм реакции. Поэтому атом хлора рассматривают как заместитель. Было бы естественным, если бы атом хлора оказывал аналогичное влияние на относительные скорости целого ряда реакций, включающих карбоксильную группу. Сравнение влияния одной и той же серии заместителей на относительные скорости ряда довольно близких реакций приводит к так называемым соотношениям свободной энергии, из которых наиболее известно уравнение Гаммета. Если сравнить логарифмы скоростей гидролиза эфиров с логарифмом отношения констант диссоциации соответствующих кислот, то найдем, что данные для мета- и пара замещенных кислот и эфиров лежат на прямой, в то время как данные для орто-замещенных соединений и алифатических кислот и эфиров лежат вне линии. Эта прямая определяется соотношением [c.339]

Окисление фенола и салициловой кислоты калиевой солью надсерной кислоты в щелочной среде приводит к образованию гидрохинона и 2,5-дигидрокси-бензойной кислоты. Каков механизм этой реакции [c.326]

Довольно часто допускают полифункциональный катализ оксианио-нами фосфатом, бикарбонатом или свободными карбоновыми кислотами. Предположение о полифункциональности основано, как правило, на том, что эти соединения обладают каталитической активностью значительно большей, чем сравнимые с ними по кислотно-основным свойствам, но заведомо монофункциональные соединения. Например, мутаротация тетраметилглюкозы в бензоле (531 катализируется три-хлоруксусной кислотой (р/Са = 0,7) в 540 раз эффективней, чем пикриновой (р/Са = 0.8) и даже гораздо более слабая бензойная кислота (р/Са = 4,2) в 76 раз эффективнее пикриновой. Это можно объяснить механизмом с одновременным участием карбонильной и гидроксильной групп [c.100]

Механизм рассматриваемых реакций применительно к случаю диспропорционирования соли бензойной кислоты обычно представляют следующим образом. Первичным процессом является декар-боксилирование, в результате которого отщепляется оксид углерода (IV) и образуется ионная пара [c.144]

Некоторые сложные эфиры встречаются в природе и могут служить исходными веществами для получения кислот в ряде случаев замещенные бензойные кислоты также лучше всего получать из сложных эфиров [12]. Для гидролиза пространственно затрудненных сложных эфиров требую " ч специальные методы с применением 100%-ной серной кислоты ол у чают, например, 2,4,6-триалкил-бензойные кислоты. Эти ре . и гидролиза протекают по механизму 8м1 [13]. Сложные эфиры пространственно затрудненных кислот и спиртов, такие, как/ирб/п-бутиловый эфир 2,4,6-триметилбензойной кислоты, гидролизуют 18%-ной соляной кислотой [14], Сложные [c.224]

Такой механизм реакции Арндта—Эйстерта доказывается тем, что при превращении бензойной кислоты, содержащей в карбоксилыюй группе изотоп углерода С з, в фе-нилуксусную кислоту углерод С в последнем соединении снова оказывается в карбоксильной группе [c.242]

Механизм четырехэлектронного восстановления бензойной кислоты подробно изучен [35—38]. При использовании ртутного катода выход по току (при восстановлении до смеси альдегида и спирта) существенным образом зависит от природы катиона. [c.374]

Если реакция действительно идет по механизму нуклеофильного катализа, то продукт реакции (бензойная кислота) должен быть обогащен изотопом кислород-18, так как превращение промежуточно образующегося смешанного ангидрида уксусной и бензойной кислот в продукты реакции должно в соответствии с относительной реакционной способностью ацетильных и бензоильных производных включать диссоциацию ацильного фрагмента с разрывом связи Ю—С. Экспериментально было найдено, что один из меченых атомов исходного ацетат-иона действительно [c.162]

Этот механизм чрезвычайно похож на механизм реакции бензамидина с /г-нитрофенилацетатом в хлорбензольном растворе [схема (11.7)]. Можно думать, что любая система с двумя электроотрицательными атомами в 1,3-положении по отношению друг к другу с внутренним углом между ними менее 180° (а не более 180°, как в имидазоле), обладающая одной двойной связью, будет соответствовать требованиям, предъявляемым к бифункциональному катализатору реакций карбонильных соединений. Действительно, бензойная кислота, пикриновая кислота и 2-аминопиридин обладают необычайно высокой каталитической активностью. [c.288]

Появление уравнения Гаммета вызвало огромное количество экспериментальных исследований, в ходе которых было показано, что а-константы, онределенные нз констант понизацнн бензойных кислот, не во всех случаях служат правильной мерой электронного влияния заместителей. Существенные отклонения наблюдаются во всех тех случаях, догда заместитель находится в пара-положении к реакционному центру и может оказывать на него влияние ио механизму прямого полярного сопряжения. К таким реакциям в первую очередь относятся изучаемые в настоящей книге реакции электрофильного и нуклеофильного ароматического замещения. Для этих случаев были разработаны новые константы заместителей, обозначаемые как а+ для электрофильных и для нуклеофильных реакций. В ряде случаев появилась потребность в константах заместителей, в которых учитывалось бы только их индуктивное влияние. Они определены из констант ионизации феиилуксусных кислот или из констант скоростей гидролиза их эфиров и обозначаются как а° (табл. 1). [c.49]

В сравнимых условиях бензойная кислота дает понижение температуры замерзания, лишь вдвое превышающее предсказанное значение, что указывает на обычную кислотно-основную реакцию. Далее, при выливании в воду сернокислого раствора метил-мезитоата образуется мезитойная кислота, тогда как аналогичный раствор метилбензоата при этом не дает бензойной кислоты [436]. Механизм Аде встречается также и при гидролизе ацетатов фенолов или первичных спиртов в концентрированной (>90%) серной кислоте (при использовании разбавленной кислоты механизм обычный — Алс2) [437]. [c.113]

В общем случае, надо помнить, что с увеличением концентрации электролита в воде возрастает коэффициент активности неэлектролита и с увеличением радиуса катиона растет вса-ливание неэлектролита. Таким образом, для проведения реакции по механизму всаливания необходимо повышать концентрацию длинноцепочечного катиона в водной фазе. Некоторые из немногих известных коэффициентов всаливания (для бензойной кислоты при 25 °С [5]) приведены ниже [c.15]

Приведите схемы этерификации указанных кислот этиловым спиртом а) п-нитробензойной б) п-хлорбензойной в) п-метоксибензойной г) бензойной д) 2, б-дифторбензойной. Укажите условия. Приведите механизм. Расположите кислоты в порядке возрастания реакционной способности в указанных превращениях. [c.186]

При нагревании смеси бензойной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии следов серной кислоты из реакционной смеси отгоняется уксусная кислота и образуется ангидрид бензойной кислоты. По какому механизму осущес тпляется эта реакция [c.173]

Окислительные свойства разбавленной азотной кислоты можно использовать для одновременного введения в ароматическое ядро одной гидроксильной группы и нескольких нитрогрупп в присутствии солей ртути в качестве катализатора. Эти открытое Вольффенштейпом [86) оксинитрование позволяет, например, в одну операцию получать из бензола [87] пикриновую кислоту с выходом 50%, а из бензойной кислоты [88], правда с меньшим выходом, — 2/1,6-тринитро-З-оксибензойд.уя кислотул(о Механизме реакции см. [89J). [c.380]

Предполагаемый механизм новой реакции сульфониевых илидов, вероятно, включает атаку анионным центром одной из карбонильных групп фталимидного фрагмента и последующую миграцию метильной группы Завершает реакцию отщепление элементов метанола от интермедиата 50 под действием бензойной кислоты с образованием продукта перегруппировки 51, ме-тилбензоата и воды. [c.431]

Природа уходящей групиы влияет на скорость реакции нукле-офН Льного за.мещеиия, протекающей как по механизму прямого заме щения, так и по ионизационному механизму. Поскольку уходящая группа отходит с парой электронов ее ковалентой связи с субстратом, можпо ожидать корреляции ее влияния с ее электроотрнцательностью. Если непосредственно связанный с субстратом атом один н тот же,, то такое соотношение обычно наблюдается. Так, показана линейная зависимость между ионизацией замещенных бензойной кислоты и скоростями реакции замещенных этиларилсульфоиатов с этоксид-ионом в эта-1голе [56 . В отличие от пуклеофилыюстн нет общепринятого подхода к определению эффективности уходящей группы в виде одного параметра обычно такие корреляции представляют в виде сводки относительных скоростей. [c.191]

Влияние заместителей в бензольном кольце согласуется с ириведенньш выше механизмом. Скорость восстановления возрастает при наличии электроиоакцепторных заместителей, и иротонгфование происходит в положения 1 и 4 бензольного кольца. При восстановлении бензамида шш бензойной кислоты по Бёрчу образуются 2,5-циклогексадиен-1-карбоновая кислота тшн ее амид [c.1015]

Трудности изучения механизма термораспада полиэтилентерефталата обусловили применение первыми исследователями модельных соединений, содержащих характерные группы макромолекулы полиэфира. Первым был использован этилендибензоат [102, 104]. Было показано, что его расщепление при температурах 250—300 °С протекает через шестизвенное циклическое переходное соединение, в результате распада которого образуются бензойная кислота и винилбензоат [c.86]

Более реален механизм реакции второго типа, т. е. полное четырехэлектронное восстановление. Эта реакция протекает в сильнокнслых растворах на свинцовых или ртутных катодах в этих условиях неактивированные ароматические карбоновые кислоты восстанавливаются с хорошим выходом до соответствующих бензиловых спиртов [18, 31—33]. Указанная реакция может быть легко реализована в промышленном масштабе. Так, например, опнсан [34] фильтропрессный электролизер для непрерывного процесса восстановления бензойной кислоты. [c.374]

В микроорганизмах некоторые гидроксибензойные кислоты образуются по шикиматному пути из промежуточных соединений неароматического характера, однако в высших растениях подобный путь биосинтеза гидроксибензойных кислот не доказан (за исключением синтеза галловой кислоты). Гейссман и Хинрайнер [89] первыми высказали мысль о биосинтезе замещенных бензойных кислот в результате р-окисления коричных кислот и экспериментально подтвердили свое предположение, используя метод меченых атомов. Основываясь на результатах этой работы, Зенк [90] и другие авторы установили метаболнтические пути общей схемы биосинтеза гидроксибензойных кислот в результате деградации соответствующих коричных кислот (схема 49). Подобные предположения оказались полезны и при изучении путей биосинтеза соответствующих альдегидов, спиртов и фенилуксусных кислот [6]. Механизм биосинтеза галловой кислоты (73) в настоящее время еще не выяснен, хотя имеются экспериментальные доказательства существования, по крайней мере, трех путей ее биосинтеза (схема 50) [91—93]. Результаты этих исследований показывают ограничения и слабые стороны метода меченых атомов, обычно используемого для установления путей биосинтеза в высших растениях, так как, по мнению авторов, маловероятно, чтобы все эти [c.714]

Гидроперекисьбензойной кислоты была применена также для окисления альдегидов . Сделанное при этом наблюдение имеет большое значение для су>кдения о механизме процесса окислени. Явление это следующее. В то время как свободная гидроперекись бензойной кислоты выделяет из подкисленного раствора иодистого калия сразу эквивалентное количество иода, выделение пода при окислении альдегидов происходит не сразу после восстановления иода серноватистокислым натрием происходит новое выделение иода. Полное же выделение иода требует довольно продолжительного времени. Аналогичные явления были установяены и при окислении ацетона гидроперекисью бензойной кислоты и при действии этой гидроперекиси на этиленоксиды. [c.33]

Бензиловый спирт по радикально-цепному механизму окио ляется в беяз ьдегид, а последний быстро через стадию образа вания надкислоты превращается в бензойную кислоту [c.342]

Бамбергер установил, что окисление N-фенилгидроксил-амина через нитрозобензол приводит к образованию азоксибен-зола, однако, N-бензилгидроксиламин в этих условиях превращается в бензальдегид, бензойную кислоту и б ензальдоксим. Аутоокисление N-замещениых гидроксиламинов недавно снова изучали Джонсон, Роджерс и Трапп 1 . Оказалось, что реакции, проводящиеся в водных растворах, ускоряются при прибавлении щелочи и несомненно катализируются металлами, так как добавление комплексообразующих веществ пр1шодит к прекращению окнсления. Были получены концентраты гидроперекисей, образующихся в этой реакции вместе с перекисью водорода, однако чистые соединения выделить не удалось. Авторы предлагают следующий механизм реакции [c.518]

Механизм эюго пиролиза еще не ясен можно предположить, что в ка-честве промежуточных соединений образуются дисалицилид (IV), о-фенокси-бензойная кислота ( V) и о,о -диоксибензофенон (VI), так как эти вещества [c.321]

Производные щелочных металлов и хинальдина вступают также в многочисленные реакции конденсации типа сложноэфирной повидимому, нет никаких оснований предполагать для этих реакций иной механизм помимо общепринятого механизма сложноэфирной и подобных ей конденсаций [273]. В качестве примера можно привести конденсацию хинальдина с этиловым эфиром бензойной кислоты в присутствии амида калия [274]. Бергштрому [c.65]

Смотреть страницы где упоминается термин Механизмы бензойной кислоты: [c.97] [c.112] [c.55] [c.379] [c.130] [c.128] [c.223] [c.135] [c.1456] [c.116] [c.212] [c.448] [c.375] [c.99] [c.501] [c.659] [c.163] [c.133] [c.500] [c.397] [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология