Олефины конденсация с альдегидами

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Конденсация олефинов с альдегидами ] [c.256]

Конденсация альдегидов и кетонов с ароматическими 476 соединениями и олефинами [c.9]

КОНДЕНСАЦИЯ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ С АРОМАТИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ И ОЛЕФИНАМИ [c.476]

Конденсация альдегидов с олефинами в присутствии кислотных катализаторов обычно называется реакцией Принса . [c.210]

При удачном выборе условий конденсации один из продуктов реакции может оказаться преобладающим. Например, из стирола синтезирован 4-фенил-л-диоксан с выходом 71—88%. При конденсации альдегидов с первичными олефинами при строгом соблюдении температурного режима (выше 70°), времени реакции и применении катализатора определенной концентрации в качестве главного продукта могут быть получены 1,3-гликоли . Если растворителем служит уксусная кислота, то одним из конечных продуктов будет диацетат соответствующего 1,3-гликоля. [c.210]

Четвертым вариантом реакции Принса является конденсация альдегидов с олефинами под действием перекисей, при которой [c.212]

Уже указывалось, что селективность реакции растет при понижении температуры. Кроме того, надо учитывать, что большинство побочных реакций являются последовательными по отношению к образованию альдегидов. Чтобы снизить их роль, важно создать условия, при которых скорость гидроформилирования была бы высокой, а скорость конденсации альдегидов небольшой. Это достигается за счет неполной конверсии олефинов и применения растворителей — побочных продуктов реакции (кубовые остатки от перегонки, содержащие тримеры альдегидов, спирты и др.). а также различных углеводородов (например, толуол и пентан-гексановые фракции). [c.520]

Реакция Принса. Конденсация альдегидов с олефинами, протекающая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гли-коли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенные спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с получением диена. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.539]

Конденсация олефинов с альдегидами была открыта в конце, XIX — начале XX века [7—9]. Впервые более или менее систематическое исследование этой реакции проведено Принсом в 1917— 20 гг. [10]. Этим автором, а позднее и другими исследователями было показано, что при взаимодействии олефинов с формальдегидом, катализируемом кислотами, образуются соединения, являющиеся источником для получения сопряженных диенов 1,3-диоксаны,1,3-гли-коли и ненасыщенные спирты. Однако практическое значение метод [c.12]

Катиониты, как правило, применялись в водородной форме и лишь конденсация стирола с формальдегидом выполнялась д присутствии смолы КУ-2 как в кислой, так и солевой формах. Кроме того, конденсация олефина с альдегидом проводилась в присутствии катионита КУ-2 с осажденным на нем металлическим серебром В этих опытах активность всех катализаторов в расчете на 1 г катионита была практически одинаковой, хотя ни металлическое серебро, ни другие свободные металлы сами по себе не ускоряли рассматриваемую реакцию. В некоторых случаях, как, например, при получении метилизобутилкетона из ацетона, значительное повышение селективности катализатора достигалось совместным применением - катионита в водородной форме и гетерогенного катализатора— платины, нанесенной на уголь . [c.176]

Реакция Принса. Реакция Принса [10] состоит в конденсации олефинов с альдегидами (обычно с формальдегидом) в присутствии кислоты. В зависимости от условий реакции получаются различные смеси продуктов, обычно смесь 1,3-диолов с 1, 3-диоксанами, На схеме 45 показан возможный механизм реакции [11]. Он согласуется с тем фактом, что в условиях реакции не происходит взаимопревращения этих двух продуктов. [c.236]

Предполагается, что дигидропираны при конденсации олефинов с альдегидами образуются из аллилкарбинола, который является результатом реагирования олефина с альдегидом [23—25, 37] [c.52]

К другим методам получения спиртов относятся альдольная конденсация альдегидов и озонолиз а-олефинов с последующим гидрированием гидрирование оксидов олефинов конденсация низкомолекулярных спиртов и альдегидов с а-олефинами и получение непредельных спиртов через кремнийорганические соединения. [c.391]

Конденсация же альдегидов с а-олефинами позволяет в зависимости от природы олефина и альдегида, условий реакции, характера катализатора и растворителя получать различные первичные непредельные спирты. Для получения непредельных первичных спиртов Св—С]2 используют третичные олефины и формальдегид (параформальдегид) [c.395]

Поскольку для подавляющего большинства реакций гидратации и дегидратации, имеющих синтетическое значение (гидратация олефинов и ацетиленовых соединений, гидролиз галоген- и азотсодержащих соединений, гидролиз эфиров и углеводов, дегидратация спиртов, конденсация альдегидов и кетонов), существенных различий между жидкими и твердыми кислотно-основными катализаторами не наблюдается, можно, вероятно сказать, что гипотеза Рогинского и Иоффе в основном отражает действительность. Более того, на основании работ Бутлерова и [c.104]

Уже сравнительно давно известно, что альдегиды конденсируются с различными этиленовыми углеводородами. Конденсация этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами была изучена с целью получения диеновых углеводородов (диолефинов), в частности изопрена, дивинила и др. [c.252]

Реакции конденсации этиленовых углеводородов (олефинов) с альдегидами изучались с целью получения диеновых углеводородов, в частности изопрена, бутадиена и других диолефинов. [c.141]

Конденсация альдегидов с олефинами [c.75]

Конденсация олефинов с альдегидами (реакция Принса) позволяет в зависимости от природы олефина и альдегида, условий реакции, характера катализатора и растворителя получать различные соединения, в том числе первичные непредельные спирты Г39, 40]. [c.75]

Метод конденсации олефинов с альдегидами является перспективным для синтеза непредельных первичных спиртов С —Сю-Сырьем могут служить третичные олефины Се—Сд,-получаемые олигомеризацией пропилена или изобутилена. [c.76]

Реакция конденсации олефинов с альдегидами, которая известна в литературе под названием реакции Принса, является наиболее доступным методом производства ряда органических продуктов, например алкил-1,3-диоксанов и дио-лов. Алкил-1,3-диоксаны находят широкое применение как первоклассные растворители и добавки к моторным топливам для увеличения октанового числа, как пластификаторы и добавки к краскам для предотвращения образования пленки при их хранении, как исходные вещества для получения диеновых углеводородов и т. д. [1], [c.122]

Большой теоретический и практический интерес представляет-конденсация альдегидов с олефинами под действием различных катализаторов кислотного типа. Такая конденсация впервые была описана О. Кривитцем [29], который при нагревании пинена или дипентена с параформальдегидом в запаянной трубке получил непре- [c.665]

ДИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. <11--дважды, двойной н шего5-часть), соединение двух одинаковых молекул в одну (димер). Образующиеся соед. могут иметь линейное или циклич. строение. Д. орг. соед. протекает обычно в результате 1,2- или 1,4-присоединения по кратным связям олефинов и ацетиленов или при конденсации альдегидов, напр. [c.61]

Реакция конденсации олефинов с альдегидами (реакция Принса) чрезвычайно универсальна. В зависимости от природы олефина и альдегида, от условий реякции, а также от характера катализатора и растворителя таким путем можно по. (учать органические соединения разных классов, в тон числс непредел11ные первичные спирты - [c.256]

После ТОГО как были рассмотрены различные методы введения двойной связи в существующий углеродный скелет, следует перейти к обсуждению второго типа реакций образования олефинов, когда постройка углеродного скелета сопровождается одновременным введением двойной связи. Иногда такие реакции осуществляются в две отдельные стадии — присоединение с последующим элиминированием. Если вторая стадия может быть проведена независимо от первой, такие реакции можно очевидно отнести к рассмотренным выше реакциям элиминирования первого типа. Хотя процессы присоединения — элиминирования уже давно использовали для синтеза некоторых производных олефинов, например для получения а,р-ненасыщенных карбонильных соединений конденсацией альдегидов и кетонов, только открытие реакции Виттига в середине 50-х годов вызвало интерес к реакциям этого типа как к общему методу синтеза олефинов. [c.188]

Вследствие присутствия кислородных соединений и высокого содержания олефинов, потери при очистке бензинов Дубровая сравнительно высоки. Первая стадия очистки — это щелочная промывка для удаления кислот, фенолов и альдегидов. Следует отметить, что отработанная щелочь содержит продукты конденсации альдегидов и фенолов, и т. д., которые, вероятно, могут быть использованы для производства пластических масс. [c.163]

Гидратация и дегидратация имеют очень большое прикладное значение. Достаточно назвать для подтверждения этого процессы получения спиртов на основе олефинов, синтезы альдегидов, кетонов и кислот на основе ацетиленовых углеводородов, гидролиз полисахаридов, синтезы простых и сложных эфиров, а также ацеталей, различные процессы конденсации и поликонденсации. [c.262]

Ионообменные смолы за последнее десятилетие находят все большее применение в катализе. После обзорной статьи Находа [36] в 1952 г. по применению ионитов в качестве катализаторов было выполнено большое количество работ в этой области. Сюда относятся исследования следующих реакций гидролиз сложных эфиров, где было показано, что ионнообменная смола более эффективна, чем свободная кислота [36] этерефикация кислот спиртами, где весьма эффективны сульфатные и фосфатные смолы [37] образование ацеталей [37 конденсация альдегидов [38] гидратация олефинов изостроения, например изобутилена в спирт [39] полимеризация и деполимеризация [40] эпоксидирования. [c.286]

Окиси олефинов могут быть непосредственно получены путе.м многочисленных других методов, например конденсацией альдегидов с эфирами монохлоруксусной кислоты или же действием азотистой кислотъ на некоторые амино-спирты, но все эти процессы имеют лишь академический интерес. [c.579]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

Способ получения непредельных нитросоединекий нитрованием олефинов тетраокисью азота, интересный своими яроизводственны -ми возможностями, заслуживает внимания доступностью исходного сырья (непредельные углеводороды и тетраокксь азота), простотой выполнения двухстадийного синтеза (нитрование олефинов, денитрация щелочами реакционной смеси) и возможностью осуществления непрерывного процесса. Он проще хорошо разработанного способа дегидратации нитроспиртов, получающихся конденсацией альдегидов с нитроалканами, однако уступает ему в разнообразии получающихся непредельных нитросоединений. [c.101]

Побочными продуктами каталитической гидроконденсации окиси углерода с олефинами являются диалкилкетоны, получающиеся в результате присоединения двух молекул олефина к одной молекуле окиси углерода, и более сложные продукты конденсации альдегидов. Кроме того, если молярное отношение окиси углерода к водороду становится меньше 1, то в продуктах реакции увеличивается содержание спиртов, образующееся в результате восстановления альдегидов. [c.181]

Ряд кислот, от а— -дибром-масляной до а—(i-дибром-пеларгоновой, дает при этом выход 1-бром-олефинов-1 по написанному уравнению, колеблющийся и пределах 20—35%. Указанные а—- -дибромокислоты получались бромированием соответственных олефиновых кислот общего типа R H —СНСООН, которые с превосходным выходом образуются конденсацией альдегидов с малоновой кислотой в присутствии пиридина. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология