Принципы кулонометрического титрования

ПРИНЦИПЫ КУЛОНОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.430]

Некоторые принципы кулонометрического титрования можно пояснить, рассмотрев определение церия(IV) восстановлением его до церия(III) в I Р растворе серной кислоты. Допустим, что раствор церия(IV), свободный от кислорода, помещен в кулонометрическую ячейку, снабжен- [c.430]

Изучение непрерывного кулонометрического титрования. I. Основные принципы автоматического кулонометрического титратора. [c.123]

Характеристика метода. Область применения. Кулонометрическое титрование при постоянной силе тока может быть применено в очень многих случаях, в принципе почти во всех, где определение проводят обычными объемно-аналитическими методами. Однако в этом титровании могут быть использованы также такие малоустойчивые реактивы, как соединения урана (V), меди (I), серебра (II), титана (III), бром и т. п., с которыми очень трудно работать обычными способами объемного анализа. [c.534]

Для полуавтоматического титрования реактивом Фишера с установлением конечной точки титрования по заданному потенциалу служит титратор Влага , нижний предел измерений которого 10" % Н2О. Титратор предназначен для определения содержания влаги в органических растворителях. Титратор Л Т В - 3 7 5, служащий для определения малых содержаний влаги в органических растворителях, действует по принципу кулонометрического и амперометрического титрования. [c.238]

Этот же принцип — восстановление Np и Ри железом(II) положен в основу кулонометрического титрования этих элементов электрогенерированными ионами Ре + с амперометрической индикацией конечной точки 3, 4] на фоне фосфорной и серной кислот. [c.235]

Возможны два подхода к проведению автоматического кулонометрического титрования. Если поддерживать ток заданной известной величины, то для определения пропущенного количества электричества необходимо только измерить время титрования. При пропускании тока, меняющегося во времени, нужно включить в схему электролиза устройство для интегрирования тока. В литературе описаны автоматические кулонометрические титрометры, работающие на обоих принципах. [c.85]

НПО. Аналитприбор создана новая модификация анализатора углерода У-111. Принцип действия установки основан на окислении органических веществ непосредственно в пробе воды и последующем определении продукта реакции — двуокиси углерода. Применяется сенсибилизированное фотохимическое окисление в сочетании с химическим окислением растворенных органических веществ. Образующаяся двуокись углерода определяется кулонометрическим титрованием. [c.269]

Возможности кулонометрического титрования, разумеется, не ограничиваются реакциями с участием серебра. В принципе, титрование можно использовать для изучения большого числа нестехиометрических фаз, если удается составить обратимую гальваническую цепь, а главное, избежать поляризационных явлений, обусловленных кинетическими затруднениями. До настоящего времени метод кулонометрического титрования использовался чаще всего при изучении оксидов [13, 85]. [c.55]

Методика титрования реагентом, полученным электролитическим путем, называемая кулонометрическим титрованием , описана во многих книгах, научных обзорах и статьях. В конце настоящей части приведен ряд работ, посвященных теоретическому рассмотрению такого рода титрования, разбору его принципов и обзору областей его применения. [c.19]

В равновесии с металлическим серебром, обычно поляризуется таким образом (Ag , ), что возникающий ток определяется миграцией ионов серебра из кристалла к серебряному электроду. Через некоторое время ток уменьшается до некоторого небольшого постоянного значения. Этот остаточный ток полностью обусловлен движением электронов. Общий ионный ток пропорционален количеству выделившегося серебра, что позволяет определить изменение стехиометрического состава соединения в объеме кристалла. Поэтому описанный метод измерения потенциала при контролируемых значениях Ое в сочетании с кулонометрическим титрованием позволяет не только определить электрические свойства кристалла и его химический потенциал, но и исследовать его состав. Принцип этого метода впервые был предложен Вагнером, который вначале применил его к ячейке с более сложной системой электродов . [c.599]

Принцип метода поясним на примере кулонометрического титрования окислителя (например, бихромата) ионами восстановителя (например, двухвалентного железа). Ионы железа (И) получают методом электрохимического восстановления ионов железа (III), добавляемых в электролизер вместе с определяемым окислителем. Раствор бихромата помещают в электролизер, подкисляют серной кислотой, добавляют фосфорной кислоты [c.426]

Албертом [80] использован кулонометрический детектор, принцип действия которого основан на титровании аммиака, получаемого в результате каталитического гидрирования элюата. Это позволило осуш,ествить групповой анализ азотистых соединений, присутствуюш,их в прямогонном газойле и продуктах каталитического крекинга (200—400° С). На рис. 7 приведены хроматограммы азотистых соединений газойля. Вследствие взаимного перекрывания зон веш еств различного строения их разделение осуш,ествлено с помош,ью кислот. На рис. 7, б дана хроматограмма основных соединений (экстракция соляной кислотой), на рис. 7, е — хроматограммы карбазолов и индолов (экстракция соответственно 72%-ной и 60%-ной хлорной кислотой). Колонка длиной 6 м, внутренним диаметром 4 мм содержала хромосорб У, обработанный 3% карбоната калия и 9% полиэтилена. Температуру программировали от 120 до 330° С. [c.194]

Лучше всего принцип кулонометрического титрования объяснить на примере. Рассмотрим метод определения Fe(IlI) в растворе, содержащем НВг, основанный на восстановлении до Ре(II). Это можно сделать в ячейке с платиновым катодом и серебряным анодом. Допустим, что сначала мы попытаемся провести прямое восстановление. На соответствующей вольт-амперограмме (кривая 1 на рис. 17-3) наблюдаются две волны, одна из которых относится к восстаповлению пона РеВг2+, а другая — к восстановлению пона Н+. Если мы будем пропу- [c.368]

Именно изучение кривых зависимости 1 = /( ) помогает установить наличие соединений, мешающих правильному ходу кулонометрического титрования. Для устранения их влияния на ход основной реакции следует поступить так, как это указано выше (см. стр. 193). Сказанное, однако, вовсе не означает, что в растворе всегда должны отсутствовать другие соединения, способные восстанавливаться или окисляться раньше, чем вспомогательный реагент (при соответствующих электродных процессах генерации). Если продукты подобных электроактивных веществ способны химически взаимодействовать с определяемым веществом, то присутствие их не мешает кулонометрическому титрованию определяемого вещества. Если же подобные примеси, кроме того, способны в свою очередь химически взаимодействовать с промежуточным реагентом, электрогенерированным из вспомогательного реагента, то это позволяет ди( )ференцированно определить примеси и искомое вещество. Возможность последовательного кулонометрического титрования нескольких соединений основывается, следовательно, на тех же принципах, что и теории других электрохимических методов анализа, в первую очередь — потенциометрического титрования. Для решения таких задач весьма важно знать формальные потенциалы ред-окс систем, участвующих в реакциях. [c.202]

Изложениюосновных принципов кулонометрии и ее применению для определения ряда веществ посвящено большое число работ, многие из которых приведены в литературных обзорах [1,472,532, 841, 957, 961,992, 1025]. Теоретический анализ процесса кулонометрического титрования дан Делахеем [456]. [c.220]

Принцип действия. Определение основано на автоматическом кулонометрическом титровании по величине pH. Навеску стружки или порошка металла сжигают с добавлением плавня (УгОз) в фарфоровой лодочке в трубчатой печи устройства для сжигания при температуре 1350 °С в токе кислорода, очищенного от влаги и ЗОг. Затем смесь газов (О2, ЗОг и ЗОз) проходит через пробоот- [c.331]

При проведении кулонометрического титрования необходимо измерять силу тока при генерации титранта и время достижения конца титрования. Качество современных приборов дпя измерения силы тока и времени позволяет достигать высокой точности определения. Если при этом устранена возможность протекания конкурирующих реакций (в принципе это достигается при проведении предэлектролиза), то по совокупности характеристик купонометрическое титрование является щюстым, удобным и надежным методом анализа. [c.157]

Принцип метода поясним на примере кулонометрического титрования окислителя (например, бихромата) ионами восстановителя (например, двухвалентного железа). Ионы железа (П) получают методом электрохимического восстановления ионов железа (П1), добавляемых в электролизер вместе с определяемым окислителем. Раствор бихромата помещают в электролизер, подкисляют серной кислотой, добавляют фосфорной кислоты и раствор железо-аммонийных квасцов. Полученную смесь разбавляют водой до требуемого объема и подвергают электролизу, предварительно удалив из раствора свободный кислород при помощи газообразного азота. Конец реакции (точку эквивалентности), когда Сг О, -ионы количественно восстановятся Ее -ионами в ионы хрома (П1), устанавли-,аают потенциометрическим или индикаторным методами. Зная время, израсходованное на кулонометрическое титрование, рассчитывают содержание определяемого вещества по приведенной выше формуле. [c.340]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

Некоторые методы химического анализа основаны на принципе наложения на электроды электрохимической ячейки внешнего напряжения соответствующей величины и полярности, при котором протекает определенная реакция. Некоторые из таких методов описываются в этой главе. Используя электрогравиметрию, можно выполнить ряд важных анализов, основанных на количественном выделении металла на предварительно взвешенном электроде. В кулонометрии при контролируемом потенциале на электроде происходит только одна реакция, если потенциал анода или катода поддерживается постоянным. Интегрируя протекающий ток по времени, можно определить общее количество электричества, полученного в результате протекания реакции, и рассчитать количество электропревращенного вещества по закону Фарадея. В другом методе, называемом кулонометрическим титрованием, титрант, электрохимически генерируемый при постоянном токе, реагирует с определяемым веществом. Поскольку величина постоянного тока соответствует концентрации стандартного титранта, а время, необходимое для завершения титрования, — объему раствора титранта, то произведение тока на время непосредственно математически связано с неизвестным количеством вещества, химически реагирующего с титрантом. [c.404]

Изложенное свидетельствует о двух важных преимуществах кулонометрического метода анализа в сравнении с другими. Во-первых, он не требует применения стандартных (титрованных) растворов анализируемое вещество либо непосредственно претерпевает электрохимическое изменение на электроде (в методе потенциостатической кулонометрии), либо количественно реагирует с промежуточным соединением, непрерывно образуемым на электроде (в методе гальва-ностатической кулонометрии). Во-вторых, кулопометрический метод абсолютен, т. е. тогда, когда выход по току продуктов электрохимической реакции или эффективность кулонометрического титрования близки к 100%, расход электричества является мерой содержания вещества. Следовательно, предварительной калибровки, неизбежной в большинстве аналитических методов, в данном случае не требуется. Предварительный же анализ по принципу задано — найдено нельзя рассматривать как калибровку, поскольку цель этой операции — отыскание оптимальных условий проведения анализа. [c.89]

Бюретка для автоматического титрования. Такая бюретка была описана Джеймсом и Мартииом в их первой работе по газовой хроматографии. Бюретка работает по следующему принципу газ, выходящий из колонки, проходит через кювету для титрования, наполненную водой, к которой добавлен раствор индикатора. В присутствии кислот изменяется pH раствора и, следовательно, окраска индикатора или ее интенс1Шность. Фотоэлемент, фиксирующий изменение окраски раствора, является датчиком автоматического устройства, подающего из бюретки раствор для титрования, расход которого записывается на вращающемся барабане. Либерти " определил кислоты кулонометрическим титрованием. Достигаемая точность очень высока, и таким образом можно определять не только [c.90]

Известны два типа подобного метода титрования — с внутренней и внешней генерацией реагента. Метод с внешней генерацией не нашел широкого применения из-за сложности процесса, а также в связи с необходимостью обеспечения химической стабильности промежуточных продуктов кулонометрической реакции. Метод с внутренней генерацией реагента заключается в получении реагента непосредственно внутри титруемого раствора путем окисления или восстановления одного из компонентов, содержащегося в сравнительно высокой копцентраини. Последнее условие необходимо для того, чтобы коэффициент полезного действия тока поддерживался равным 100% и чтобы раствор мог пропускать ток достаточно большой силы. Свифт с сотр. [46] получали бром, иод и хлор анодным окислением галогенид-иопов и титровали ими различные восстановители, например Аз", 5Ь , иодид-и-оны, таллий (I) и тногликоль. Кулонометрическое титрование проводили также при помощи железа (И) [47] и церия (IV) [48], полученных электролитическим способом. Картер [49] описывает простой и быстрый метод определения серы в нефтепродуктах путем сожжения ее до диоксида серы, который затем титруют иодом. Принцип этого метода был использован для титрования в расплавах солей, что очень трудно осуществить путем обычного прибавления титранта [50]. Железо(III), проявляющее свойства сильного окислителя в расплавленной эвтектической смеси хлоридов лития и калия при 450°С, было использовано для титрования Сг" и V". [c.305]

При 100 %-ной э.т.г. и при большой константе равновесия проводимой химической реакции точность кулонометрического титрования будет зависеть от точности измерения Q, а также от способа обнаружения к. т. т. В принципе все методы, применяемые для определения момента завершения химической реакции в титриметрии, могут быть использованы в кулонометрическом титровании. Наиболее широкое развитие получили потен-циометрия и амперометрия в различных вариантах, а также спектрофотометрия. Применение индикаторов для титрования кислот и оснований рассмотрено в работе [28]. [c.46]

Наконец, идентификация может быть осуществлена на основании показаний детекторов, имеющих повышенную чувствительность к данной группе соединений. Так, микропламенньгй эмиссионный детектор [61] имеет повышенную чувствительность к ароматическим углеводородам, электронозахватный [62. 63]— к веществам, обладающим сродством к электроду (в частности, к соединениям свинца, галогенов, фосфора и т. д.), кулонометрический [64] (принцип действия — титрование продуктов сгорания элюата электролитическим бромом)— к сернистым соединениям. В настоящее время получили распространение двухканальные приборы с регистраторами, записывающими одновременно показания двух детекторов качественную и количественную хроматограммы (нанример, сигналы электронозахватного и п.таменно-ионизациоиного детекторов), что дает возможность провести как идентификацию, так и количественный анализ. [c.65]

В соответствии с многими пожеланиями и с развитием методов несколько изменена терминология. В частности, вместо термина объемный анализ , вводится как основной термин — титриметрический анализ . Действительно, широкое развитие, например, метода кулонометрического титрования или метода фотонометрического титрования (титрование фотонами) значительно расширяет пределы применения общеб-о принципа, но в то же время требуют изменения названия. Термин титриметрический анализ широко применяется в советской и иностранной литературе. [c.9]

Аналитические ячейки (титровальные сосуды) автоматических приборов, построенных на принципе объемного электрометрического титрования, как правило, включают следующие элементы а) сосуд с одним или несколькими патрубками для подачи реактивов, разбавителя и промывной жидкости и сливя продуктов титрования б) устройство для перемешивания раствора при титровании и промывании в) электроды, служащие для определения конца титрования. В кулонометрических титрометрах с внутренней генерацией титрующего вещества, кроме того, имеются генераторные электроды электролизера. В фо-токолориметрических, термохимических и высокочастотных титрометрах электроды внутри аналитической ячейки отсутствуют. [c.112]

Принцип действия анализатора ЛФСВ-68 основан на выделении группы летучих фенолов при частичном выпаривании пробы и дальнейшем их титровании в кулонометрической ячейке. Анализатор состоит из измерительного блока и блока управления. Измерительный блок, функциональная схема которого представлена на рис. 3-28, обеспечивает автоматическое дозирование пробы сточных вод и необходимых реактивов, а также получение дистиллята летучих фенолов и дозирование его в измерительную ячейку. [c.174]

Автоматическое непрерывное кулоно-мегрическое титрование. I. Принцип и конструкция автоматического непрерывного кулонометрического титратора и его применение к кислотно-основному титрованию. [c.123]

Для большинства разновидностей кулонометрического метода требуется дорогостоящее оборудование, однако есть примеры [145] использования и сравнительно простых установок. Применение батарей с качестве источника постоянного тока позволяет определять 0,1 — 1 ррт хлоридов. Бромиды, иодиды, роданиды и цианиды должны отсутствовать. Индикация конечной точки титрования осуществляется но принципу амперометрического dead — я1ор -титрования. [c.317]

Применение кулонометрического детектора с чувствительностью к сернистым соединениям порядка 10 % при пробе 100 мкл позволяет избежать предварительного многостадийного концентрирования. В цитированной работе Клааса [9] использована схема К ДхЛК ДгДз, где неподвижными фазами в колонках и В 2 соответственно служили тетраэтоксиэтилендиамин (для разделения по классам) и силикон ВС-200. В ловушке Л вымораживали отдельные группы соединений, направляемые в колонку Д ш Д2 — катарометры, Дд — кулонометрический детектор,, принцип действия которого основан на сожжении элюата до 80 и титровании бромом [c.190]