Летучесть экспериментальное определение

Экспериментальное определение коэффициента относительной летучести углеводородов при бесконечном разбавлении экстрагентом а сравнительно легко и весьма точно проводится методом газо-жидкостной хроматографии, когда экстрагент используется в качестве стационарной фазы. Для этой цели может быть использована установка, описанная в работе [10]. [c.670]

С трехкомпонентными азеотропными смесями отгоняется значительное количество бутанола, который содержится главным образом в верхнем слое, получающемся после конденсации и расслаивания указанных азеотропных смесей. Кроме бутанола и углеводородов, в нем содержится небольшое количество воды. Для выделения бутанола из этих смесей был применен метод азеотропной ректификации. В качестве разделяющего агента был выбран метанол, дающий почти идеальные смеси с бутанолом и обладающий ограниченной взаимной растворимостью с парафиновыми углеводородами. Благодаря этому метанол увеличивает относительную летучесть углеводородов, которые отгоняются в виде азеотропов с ним. В табл. 44 приводятся экспериментально определенные свойства азеотропных смесей метанола и углеводородов. [c.300]

Летучесть (78) — величина, определяющая химический потенциал реального газа с помощью уравнения, аналогичного применяемому для идеальных газов, но с заменой давления на летучесть. Зависит от общего давления, температуры и природы вещества. Введена Льюисом предложившим различные методы ее экспериментального определения. [c.312]

Очевидно, что при р1->0 /, = р . Как [х,-, так и зависят от общего давления и природы газа. Экспериментальное определение летучести основывайся на уравнении (11.33). Тогда [c.149]

При экспериментальных определениях летучести растворителей необходимо учитывать передачу теплоты из воздуха и от подложки. С учетом этого понижение температуры испаряющей поверхности можно выразить следующей формулой [66] [c.89]

Для экспериментального определения % особенно быстрым и удобным является метод газожидкостной хроматографии [34], Хотя экспериментальная методика и может использоваться для конечных концентраций растворителя, она наиболее эффективна для растворов, бесконечно разбавленных по отношению к растворителю, т. е. когда объемная доля полимера приближается к единице. Некоторые данные по летучести растворителей, полученные хроматографией [59], представлены на рис. 8.21. По этим данным можно рассчитать х, подставив [c.337]

Экспериментальное определение коэффициента относительной летучести может быть осуществлено несколькими методами. Краткая характеристика некоторых из них дается ниже. [c.223]

Активность, как и летучесть, нельзя рассчитать на основании общих термодинамических данных. Она используется для приведения идеальных уравнений в соответствие со свойствами реальных систем, т. е. учитывает те межмолекулярные силы, которые не находят своего выражения в уравнении состояния идеального газа и являются индивидуальными для каждого данного раствора. Поэтому требуется экспериментальное определение активности для каждой концентрации раствора при данных температуре и давлении. Существует много способов определения активности. Некоторые из них будут рассмотрены в дальнейшем. [c.152]

Один из способов экспериментального определения относительной летучести компонентов бинарной смеси состоит в следующем. На колонне производится ректификация исследуемой смеси при полном орошении (т. е. в режиме пуска колонны) и измеряется обогащение продукта в разные моменты времени. Получаемая экспериментальная кривая описывается уравнением (I). [c.24]

Важно располагать хорошим средством проверки идеальности раствора, потому что состав пара очень трудно точно определить, и в то же время, если можно быть уверенным, что пар является смесью идеальных газов, то состав его легко вычисляется ). В тех случаях, когда отношение давлений пара двух компонентов в чистом состоянии (которое в дальнейшем мы будем называть для краткости относительной летучестью ), близко к 1,00, незначительные ошибки при экспериментальном определении состава пара могут оказать большое влияние на расчеты по перегонке, и поэтому желательно располагать вычисленными составами пара. [c.608]

Особый интерес представляет изучение равновесия жидкость — пар в областях концентраций, близких к 100% одного из компонентов. Экспериментальное определение относительной летучести, выполненное нами с применением рециркуляционной методики [28], подтвердило постоянство относительной летучести при малом (10" —10" мол. %) содержании примеси. Результаты [c.32]

Экспериментально определенная величина Dw для гидрата метана составила 5(10 —10 ) м / . Для природного газа относительной плотности 0,6 J9i =l-10 см /с А/ — разность летучести паров воды над жидкостью и гидратом pw — плотность воды в гидратном состоянии составляет от 0,792 до 0,757. [c.66]

В уравнении (6.9.2) 71 и 72 — коэффициенты активности, учитывающие отклонение от идеальности в жидкой фазе, /1 и /2 — летучести компонента в смеси (величины, заменяющие парциальное давление в термодинамических уравнениях). Расчёт и экспериментальное определение 7 и / рассматриваются в [1, 2]. Наибольшие отклонения от идеальности наблюдаются при ректификации водорода, для которого относительная ошибка в величине коэффициента разделения достигает 5-7%. Так при температуре 23 К величина о о для смеси 02-0Т равна 1,248, а экспериментальное значение равно 1,185 0,014. При ректификации других водородсодержащих веществ (Н2О, КНз) эта ошибка снижается до 1 %. При разделении изотопов других элементов поправка на неидеальность незначительна. [c.272]

Экспериментальное определение относительной летучести изопентана к н-пентану в присутствии (а ) и в отсутствие метанола показало, что а и практически равны (соответственно 1,39 и 1,34). [c.47]

По значению величины А, приведенной в таблице, представляется возможным определить степень точности данных о равновесии. Значение А, как это легко видеть, равно средней погрешности в определении величины логарифма отношения коэффициентов активности (или коэффициента относительной летучести). В самом деле, для того чтобы выполнялось условие, выражаемое уравнениями (191) и (115), достаточно кривые зависимости логарифма отношения коэффициентов активности от концентрации переместить вверх или вниз параллельно самим себе на величину А. Из данных, приведенных в табл. 21, видно, что для рассмотренных систем величина А весьма мала и не выходит за пределы точности экспериментальных данных о равновесии. [c.164]

Это уравнение, выражающее значение э. д. с. элемента в зависимости от активности реагирующих веществ и продуктов реакции этого элемента, называется уравнением Нернста. Активность растворенного вещества Ь равна его концентрации в моль на 1000 г воды (моляльности), умноженной на поправочный коэффициент 7, называемый коэффициентом активности. Коэффициент активности зависит от температуры и концентрации и может быть определен экспериментально, если растворы не слишком разбавлены. Если вещество Ь является газом, то его активность равна его летучести и при обычных давлениях численно приблизительно равна давлению, выраженному в атмосферах. Активность чистого твердого вещества принята равной единице. Активность таких веществ, как вода, концентрация которых в процессе реакции практически постоянна, также принята равной единице. [c.33]

Данный метод определения летучести самый надежный, так как величину интеграла находят графически по площади, ограниченной одной кривой, которая построена на основании экспериментальных данных. [c.183]

Были проведены сравнения экспериментальных данных со значениями К, определенными по графикам Р — Т — М, графикам фирмы Келлог, номограммам настоящей работы, номограмме Шейбеля и Дженни [34] и графикам Стандарт Ойл Компани (Штат Индиана), опубликованным в литературе [15], и именуемым ниже графинами С. О. И. Графики С. О. И. основываются на значениях летучести, полученных Льюисом и сотрудниками [23]. Для сравнения были использованы данные автора по [c.127]

Константу фазового равновесия, определяемую по уравнению (11.86), обычно называют идеальной константой фазового равновесия. Летучесть чистого компонента в жидкой фазе определяют при температуре раствора и давлении насыщенных паров данного компонента при данной температуре, а летучесть чистого компонента в паровой фазе Т — при давлении и температуре системы. Это находится в полном соответствии с уравнением (11.78) для систем, у которых паровая фаза подчиняется законам идеальных газов, а жидкая — законам идеальных растворов. Таким образом, для определения констант фазового равновесия компонентов смеси, паровая и жидкая фазы которых могут быть приняты за идеальный раствор, нужно уметь определить летучесть компонентов через экспериментально измеряемые [c.44]

Определение образования радикалов при пиролизе пероксидов в газо-вбй фазе — сложная задача, которая решается экспериментально с помощью акцепторов радикалов, замораживанием радикальных продуктов в низкотемпературных ловушках, а также расчетным путем на основании кинетики радикального процесса с известным механизмом и т. п. Учитывая различия в термостойкости и летучести пероксидов, не представляется возможным обеспечить измерение инициирующей способности их широкого набора в газовой фазе. Поскольку применяют пероксиды преимущественно в жидкой фазе, то целесообразно такие исследования проводить в растворах. [c.37]

Определение химических потенциалов компонентов газовых смесей. Экспериментальных pVT данных для газовых смесей немного и они относятся в основном к двойным смесям. 8 редких случаях авторы приводят рассчитанные ими летучести компонентов газовых смесей. Химические потенциалы компонентов газовых смесей вычисляют по уравнению [c.131]

На основании представленных данных можно говорить о правомерности прямого определения содержания основного вещества методом внутренней нормализации при строгом выполнении всех предъявляемых к этому методу требований, экспериментальную проверку выполнения которых можно предварительно осуществить с помощью предложенного Новаком метода контролируемой внутренней нормализации. Суть метода состоит в следующем. К анализируемой пробе массой Ша, компоненты которой идентифицированы (градуировочные коэффициенты известны), добавляют известное количество не содержащегося в пробе и хорошо отделяемого на хроматограмме вещества с также известным градуировочным коэффициентом. Предположим, что часть пробы у не может быть определена (не элюирует лз колонки, разлагается, остается в системе ввода из-за низкой летучести, не вызывает сигнала детек- [c.423]

Для каждой температуры и давления использовались различные нравила расчета летучести этилена в смеси но экспериментально определенным составам. Значения Р, V, Т и летучести были взяты из опубликованных графиков [8], понравок к газовым законам и из графиков летучести Льюиса и Кея [15]. В случае правила Бартлетта обычные графики, основаниые нэ [c.72]

NaF и KF. Экспериментальное определение молекулярных постоянных NaF и KF встречает большие трудности из-за низкой летучести этих веществ и диффузного характера их электронных спектров. Единственной работой, в которой были получены полосатые спектры фторидов натрия и калия, является работа Барроу и Каунта [648], которые исследовали спектры поглощения галогенидов щелочных металлов в ультрафиолетовой области на приборах Хильгера с низкой и средней дисперсией. Спектры обеих молекул состояли из размытых полос, не имеющих кантов. Определить постоянные NaF из полученных спектрограмм не удалось, так как спектр состоял только из пяти полос, причем в величине интервалов между полосами отсутствовала какая-либо закономерность. В то же время спектр KF содержал свыше 20 полос, которые авторы работы 1648] интерпретировали как связанные с переходами с ряда последовательных колебательных уровней основного состояния в верхнее нестабильное (или имеющее небольшой минимум потенциальной энергии ) возбужденное состояние этой молекулы. Поскольку в интервалах между полосами KF также отсутствовала строгая последовательность, для определения частоты колебания молекулы фтористого калия Барроу и К унт оценили величину постоянной ангармоничности, предположив, что [c.897]

В практическом отношении расчет равновесия между жидкостью и паром при постоянном давлении предпочтительнее расчета при постоянной температуре, так как большинство процессов разделения смесей, основанных на использовании различия в летучестях компонентов, проводится при Р = onst. Нужно считаться также с тем, что экспериментальное определение температур кипения смесей при постоянном давлении проще, чем определение давлений наров при постоянной температуре. Метод расчета равновесия между жидкостью и паром по температурам кипения смесей особенно удобен, когда температуры кипения компонентов сильно различаются и возникают затруднения в использовании экспериментальных методов, основанных на аналитическом определении составов равновесных фаз. Прибегая к использованию этого метода, необходимо, однако, помнить о сделанных допущениях. Ясно, что основным условием, определяющим применимость этого метода, является небольшая теплота смешения. Очень важно не ошибиться сильно в ее оценке при отсутствии опытных данных. Некоторым ориентиром в этом отношении могут служить рассчитанные значения коэффициентов активности. Если они сравнительно невелики и больше единицы (в случае, если стандартное состояние — чистый компонент), что свидетельствует о положительных отклонениях от идеального поведения, можно предполагать, что теплота смешения компонентов мала. Подобная оценка не годится для систем с отрицательными отклонениями от идеального поведения. Так, для системы ацетон — хлороформ, коэффициенты активности которой не очень сильно [c.227]

На величину этого периода для высоковязких топлив влияют два противоположно действующих фактора. Так как высоковязкие остатки нефтепереработки состоят из высококипящих углеводородов, то значения 0 и равновесной температуры увеличиваются. Вместе с тем малая летучесть этих топлив обусловливает нх более быстрый прогрев. Экспериментальное определение времени прогрева для тяжелых топлив осложняется высоким температурным коэффициентом объемного расширения нефтепродуктов. Малая летучесть существенно влияет на протекание всех стадий процесса испарения и горения высоковязких топлив. По Д. Н. Вырубову [146 ], в этих условиях уменьшается роль чисто диффузионного испарения и увеличивается влияние теплообмена на протекание процессов смесеобразования. [c.361]

В ряде наших работ 128, 178, 192—195] изложены результаты изучения систем, образуемых SI I4 и SiH lg с некоторыми эфирами и другими органическими соединениями. Определение температур кипения чистых компонентов и их смесей выполнялось на видоизмененном эбулиометре Свентославского. Экспериментальные определения относительной летучести проводились на рециркуляционном аппарате Брауна и Эвальда [196]. Были получены зависимости температур кипения от давления, обработанные затем методом наименьших квадратов и [c.41]

С первого взгляда может показаться, что чрезвычайно малое изменение давления пара исключает какую-либо возможность его экспериментального определения. Несмотря на это, был разработан оригинальный метод, который позволяет оценивать молекулярные веса вплоть до значений, равных нескольким тысячам, по методу, использующему разность давления пара раствора и чистого растворителя. При этом методе, называемом обычно методом термоэлектрической осмометрии Хилла — Болдса, капли раствора и растворителя выдерживают в пространстве, заполненном насыщенными парами растворителя. По мере конденсации растворителя на капле раствора эта капля подогревается за счет выделения скрытой теплоты плавления до тех пор, пока не будет достигнуто стационарное состояние, при котором нагревание уравновешивается потерями тепла за счет проводимости. При использовании термисторов для измерения перепада температур капель растворителя и раствора и тщательном оформлении эксперимента могут быть измерены с хорошей воспроизводимостью перепады температур порядка 10- ° [406]. Соотношение этого температурного дифференциала и молярпости растворенного вещества увеличивается с летучестью растворителя [407]. Если потери на проводимость незначительны, капля раствора будет нагреваться до тех пор, пока парциальное давление растворителя не станет равным парциальному давлению капли чистого растворителя при более низкой температуре. Тогда температурный перепад будет равен перепаду, предсказываемому согласно теории повышения температуры кипения. Хигуши и др. [408] показали, что можно вплотную приблизиться к этому идеальному положению. [c.143]

Коэффициент летучести чистого компонента в жидкой фазе является основным сомножителем в уравнении (11,69), определяющим значение константы равновесия. Точность расчета может быть повышена, если коэффициенты в уравнениях (П,71) и (П,72) находят путем обработки экспериментальных результатов для соединений данного класса. Для легких углеводородов при температуре выше критической уравнения Питцера не могут применяться, и величину V определяют только из экспериментальных данных но равновесию. Аналогично приходится поступать и прн определении значен1[я параметра растворимости 8.. [c.47]

По мере получения дополнительных экспериментальных данных стало очевидным, что константы равновесия зависят не только от температуры и давления, но и от состава. В одном из методов влияние состава учитывалось с помощью специальной переменной — среднемольной температуры кипения. Средпемольная температура кипения впервые была использована при выран ении летучестей и позднее [2] для прямого определения констант равновесия. В этом методе используются средиемольные температуры кипепия равновесных газовой и жидкой фаз подтверждена применимость метода для смесей парафиновых углеводородов от метана до гептана включительно ири всех температурах и давлениях. [c.101]

Результаты раочета такой колонны и экспериментальные данные, полученные с производственной колонны, приведены в табл. 7. Учитывая трудность хроматогра1фического анализа столь низких концентраций, неточности в определении материальных потоков (особенно в производственных условиях), а та1кже дополнительные логрешности от неточности определения относительных летучестей (см. выше, а также табл. 1), следует признать совпадение результатов расчета с данными, полученными на произаодственной колонне, хорошими. [c.65]