Эталонные вещества температуры кипения

Возможность построения графиков типа диаграммы Кокса для различных родственных групп углеводородов была установлена экспериментально. Совместное использование таких диаграмм и эмпирического уравнения Антуана, записанного для углеводорода как эталонного вещества, позволяет получить аналитическое выражение, связывающее температуры кипения ts компонентов непрерывной смеси по кривой разгонки ИТК с соответствующими значениями давлений Р их насыщенных паров при рабочей температуре процесса. [c.110]

Графические методы определения давления паров по сравнению е расчетными методами обычно проще и требуют меньшей затраты времени. По правилу Дюринга кривую давления паров получают следующим образом. Температуры кипения данного вещества А и эталона Б, соответствующие одному и тому же давлению, представляют в прямоугольной системе координат в виде точки, абсцисса которой равна температуре кипения вещества Б, а ордината — температуре кипения А. Точки, нанесенные для различных давлений, лежат все без исключения на одной и той же прямой. На рис. 38 показана диаграмма Дюринга, характеризующая давление паров уксусной кислоты она построена с использованием воды в качестве эталонного вещества. Давление насыщенных паров уксусной кислоты для какой-либо определен- [c.63]

Большое внимание уделяют приготовлению эталонной смеси. Нельзя без проверки применять выпускаемые промышленностью реактивы квалификации чистый для анализа или чистый . Часто для контроля чистоты недостаточно определения одного только показателя преломления. Точный анализ возможен с помощью газовой хроматографии и инфракрасной спектроскопии [195]. Дополнительная очистка эталонного вещества не требуется в том случае, если экспериментально определенные физико-химические константы совпадают с теоретическими значениями и температура кипения вещества, измеренная термометром с ценой деления 1Л0 °С, имеет отклонение, не превышающее 0,1 °С с учетом влияния колебаний атмосферного давления. Большинство веществ нуждается в химической очистке от сопутствующих примесей [210—212] и в последующей четкой ректификации при высоком флегмовом числе. При использовании недостаточно очищенных веществ возможно смещение калибровочной кривой По — содержание % (масс.), а также концентрирование сопутствующих примесей в головке колонны или кубе при испытаниях. Это может привести к искажению результатов измерения разделяющей способности колонн. [c.156]

В практике качественного газохроматографического анализа используют следующие способы идентификации компонентов 1) сравнение параметров удерживания неизвестного вещества и эталонного соединения при идентичных условиях хроматографирования 2) применение графических или аналитических зависимостей между характеристиками удерживания и физико-химическими свойствами веществ (молекулярной массой, температурой кипения, числом углеродных атомов или функциональных групп и т. д.) 3) сочетание газовой хроматографии с другими инструментальными методами 4) применение селективных детекторов. [c.190]

Для каждой термопары существует характеристика, получаемая при ее калибровке. Калибровке следует подвергать пе только новые термопары, но и бывшие некоторое время в употреблении. Калибровку осуществляют по эталонному потенциометру. В лабораторных условиях можно также проводить калибровку, определяя несколько темнературных точек (температуры кипения или плавления химически чистых веществ). В качестве таких эталонов используют дистиллированную воду (для точки 100 С), нафталин, свинец, цинк, сурьму и др. Температуры кипения или затвердевания некоторых из этих веществ следующие (в °С) [c.15]

Эталон-2 . Разработан и выпускается Дзержинским филиалом ОКБА. Представляет собой автоматическую установку циклического действия, предназначенную для хроматографического выделения в изотермическом режиме индивидуальных органических веществ и отдельных фракций из смесей сложного состава с температурой кипения компонентов до 250° С. Предусматривает разделение жидкой и газообразной смесей и сбор разделяемых компонентов в следующих режимах работы 1) полностью автоматический режим 2) ручной ввод пробы и автоматический сбор разделяемых компонентов 3) автоматический ввод пробы и ручное управление сбором разделяемых компонентов 4) ручной ввод пробы и ручное управление сбором разделяемых компонентов. Снабжен препаративными секционными колонками, заключенными в обойму барабанного типа (длина колонки 5—10 м, диаметр 20, 30, ЪО мм), а также аналитическими колонками (длина 8 м, внутренний диаметр 4 мм). Число собираемых компонентов 5 из 15. Детектор пламенно-ионизационный с автоматическим газовым питанием (водород и воздух). Температура колонок постоянная от 40 до 250° С. Объем газовой пробы от 500 до 1500 мл, жидкой — от 2 до 20 мл. [c.257]

Идентификация органических соединений обычно проводится сопоставлением физико-химических констант (температуры плавления, температуры кипения, коэффициента преломления, плотности), хроматограмм или спектров полученных веществ с табличными константами, хроматограммами и спектрами эталонов. [c.248]

Аналогичный метод приближенного определения температуры кипения органических жидкостей разработал Пирсон [36], исходя из объема и формы молекул и учитывая ассоциацию молекул введением поправочного коэффициента. Уравнение для температур кипения, предложенное Эглофом, также дает возможность рассчитать температуру кипения без экспериментальных данных [37]. Если известны температуры кипения какого-либо вещества при двух различных давлениях и кривая давления паров эталонного вещества, то можно рассчитать с помощью правила Дюринга [38] полную кривую давления пара данного вещества. [c.65]

Характеристики колонны определяют, перегоняя в ней чистые эталонные растворители, например бензол, толуол, и отмечая показания термометров, укрепленных иа сегментах. Затем изоляционный слой подогревает при помощи спиралей сопротивления до температуры кипения перегоняемого вещества, например бензола. [c.138]

При отсутствии эталонов или эталонных смесей для идентификации можно использовать линейные зависимости между величинами Уе (или индексов удерживания) и такими характеристиками анализируемых веществ, как число углеродных атомов в молекуле, температура кипения, логарифм давления насыщенного пара. Эти зависимости, как правило, достаточно хорошо выполняются для соединений одного гомологического ряда. [c.123]

Другим способом графического выражения данных по давлениям насыщенных паров является диаграмма Кокса [44 —46]. Она также дает прямые линии, и часто кривая давления пара целиком может быть получена по одной экспериментальной величине. Для построения диаграммы Кокса требуется одно эталонное вещество, например вода или ртуть. Зависимость давления пара от температуры для эталонного вещества строят в виде прямой с наклоном около 45°. Этого можно достичь, применив логарифмическую шкалу давлений для ординаты и нанося затем на абсциссу точки соответствующих температур. Зависимости давления пара от температуры для других веществ выразятся почти прямыми линиями, если их построить на этом же графике. Группы близких между собой по строению органических соединений дают линии, которые пересекаются в определенной точке. Таким образом, обычные точки кипения углеводородов, спиртов и т. п. очень часто служат для нахождения всей кривой зависимости давления пара от температуры. Отмер [47] опубликовал данные о зависимости между давлением пара, скрытой теплотой испарения и некоторыми другими величинами. [c.20]

В последнее время при разработке генетических классификаций серьезное внимание уделяется реликтовым углеводородам, которые, как полагают, унаследованы нефтью от нефтематеринского органического вещества и структура которых наименее подвержена изменению во времени. В основу типизации положены результаты хроматографирования сырых нефтей и масс-спектрометрического анализа. В качестве эталона, наилучшим образом отражающего средний состав нефти, принята фракция с температурой кипения 200-430 °С. Все нефти разделены на две категории А и В. К категории А отнесены нефти, на хроматограммах которых проявляются в аналитических количествах нормальные алканы к категории В — нефти, на хроматограммах которых пики нормальных алканов отсутствуют. Далее, в зависимости от отно- [c.15]

В табл. 1.1, как правило, плотность вещества приводится при температуре 20°, отнесенная к плотности воды при 4° в иных случаях в индексе при плотности указаны температура, при которой определена плотность вещества, и температура воды, принятая в качестве эталона. Температуры кипения даны для давления 760 мм рт. ст. в иных случаях давление (в мм рт. ст.) указано в индексе. [c.9]

Этот график оказался также очень полезным при идентификации неизвестных веществ. Методом инфракрасной спектроскопии был определен тип компонента, а точка кипения была найдена из кривой зависимости температуры кипения от логарифма времени удерживания. Таким путем значительно снижается число инфракрасных эталонных спектров, которые необходимо изучить в целях идентификации. [c.332]

Для проверки других призм можно использовать наиболее доступные, легко очищаемые и стабильные вещества из числа указанных в табл. IV. Использованию этих веществ в качестве эталонов должна предшествовать их тщательнейшая очистка, с проверкой степени чистоты, точным определением температуры плавления, плотности и температуры кипения. [c.171]

Далее деароматизированный продукт разделяли на ректификационной колонке эффективностью 10 теоретических тарелок с получением пяти-шести фракций, из которых затем на высокоэффективной колонке (145 теоретических тарелок при кратности орошения 120 1) отбирали узкие фракции с постоянными температурами кипения и переходные зоны, которые анализировали на газовом хроматографе (колонка с к-гексадеканом на огнеупорном кирпиче). Поскольку каждая из узких фракций содержит лишь небольшое число индивидуальных углеводородов, для идентификации пиков на хроматограммах не требуется большого числа эталонных веществ. [c.227]

Отмер и его сотрудники опубликовали несколько статей, в которых показали, как давление паров одного вещества может быть скоррелировано с давлением паров эталонного (базисного) вещества, если сравнение осуществлять, используя одну н ту же приведенную температуру [59, 60, 63]. Позднее этот подход применялся при расчетах на ЭВМ [62, 64]. Подобные сравнения могут быть проделаны для температур- кипения при равных давлениях паров. Томас и Смит [85] показали, что если в качестве эталонного вещества выбирается такая неассоциированная жидкость, как бензол, то возможно создание корреляции очень высокой точности. [c.181]

В связи с накоплением данных по термодинамическим характерно кам веществ возрастает роль сравнительных методов расчета, к чи которых относится метод термодинал 1Ического подобия [3.11]. В при нении к теплоте испарения он обобщает правило Трутона АЯкип/7 кип =/(, используя для вычисления К свойства эталона — вещества, однотипного исследуемому. В этом методе требуется минимальная информация о свойствах исследуемого вещества — температура кипения 7 кип, ж. Для эталона необходимо располагать термодинамическими характеристиками при температуре кипения (7 кип, о и АЯкип. о). Эти величины могут быть взяты либо из справочников по термодинамическим свойствам (термохимические данные), либо получены из температурной зависимости давления насыщенного пара (тензометрические данные). Расчетная формула имеет вид [c.64]

Имеются указания на возможность выделения индивидуальных веществ из смесей спиртов с близкими температурами кипения путем экстрактивной ректификации с фенолом как разделяющим агентом [56], повыщающим, в противоположность воде, относительную летучесть первичных спиртов. Этим способом можнэ разделить, например, смесь эталона и изопропанзла. [c.286]

Аналогичный метод для оценки температур кипения органических жидкостей разработал Пирсон [48], исходя из размеров и формы молекул и учитывая их ассоциацию введением в расчетную формулу поправочного коэффициента. Уравнение Эглоффа для расчета температуры кипения также дает возможность обойтись без экспериментальных данных [49]. Если для какого-либо вещества известны температуры кипения при двух различных давлениях и имеется полная кривая давления паров какого-либо эталонного вещества, то с помощью правила Дюринга [50] можно J a читaть полную кривую давления паров для данного вещества. [c.61]

Полученное расчетное значение хорошо согласуется с измеренной величиной. По такой схеме могут быть рассчитаны и другие данные, однако необходимо иметь в виду, что для других эталонных веществ опытные значения температур кипения в области низких давлений часто бывают неточными. Разумеется, при этом и разности температур, рассчитанные по правилу Дюринга, будут отклоняться от истинных значений. Следует стремиться к тому, чтобы температуры кипения эталонного вещества были установлены с погрешностью не более 0,05 ""С. В качестве эталона рекомендуется выбирать вещества, имеющие аналогичную структуру с исследуемым веществом, например соединения из одного гомологического ряда. Янцен и Эрдманн [52] при вычислении кривой давления паров для насыщенных жирных кислот с длинной прямой углеродной цепью использовали в качестве эталона миристиновую кислоту. Как показала практика, для полярных жидкостей в качестве эталона пригодна вода, а для неполярных или слабо полярных жидкостей — н-гексан. Еще один способ подбора эталонного вещества описан Киреевым [53]. [c.62]

Хальденвангер [194] наиболее полно сформулировал требования, предъявляемые к эталонным смесям 1) по свойствам эталонная смесь должна приближаться к идеальному раствору, т. е. практически без отклонений подчиняться закону Рауля и иметь относительную летучесть компонентов, постоянную для всех концентраций 2) данные по равновесию пар— жидкость должны быть известны или их можно легко рассчитать 3) смесь должна состоять только из двух компонентов во избежание трудностей при измерениях и расчетах 4) относительная летучесть компонентов должна иметь такое значение, чтобы в испытуемой колонне достигалось достаточное, но не слишком большое разделение 5) температуры кипения смеси должны лежать в интервале, для которого нетрудно подобрать надежную тепловую изоляцию колонны 6) компоненты смеси должны быть термически стойкими в условиях ректификации 7) вещества и их смеси не должны вызывать коррозии конструкционных материалов, использованных в аппаратуре 8) исходные вещества должны быть легко доступными 9) вещества не должны содержать примесей их чистота должна поддаваться проверке доступными методами 10) смеси с любой концентрацией компонентов должны легко поддаваться анализу. [c.140]

Все металлоорганические антидетонаторы добавляются к бензинам в очень малых количествах (не более десятых — сотых долей процента). Но практическое применение находили и такие вещества, антидетонационный эффект которых проявляется при значительно больших концентрациях. Среди таких веществ на первом месте стоят ароматические амины — производные анилина. Анилин С НзЫН,, представляющий собой жидкость с температурой кипения 184°С и температурой плавления -6°С, один из первых нашел практическое применение в качестве антидетонатора. Долгое время он служил эталоном для оценки антидетонационной стабильности топлив ( анилиновый эквивалент ). Существенный недостаток анилина — ограниченная растворимость в бензине. При большом содержании в бензине анилин может выпадать из раствора при снижении температуры. Поэтому в качестве антидетонатора нашел применение не сам анилин, а его производные. [c.249]

Это значение хорошо совпадает с измеренной величиной. По такой схеме можно рассчитать и носледуюш ие данные правда, необходимо иметь в виду, что давления паров других веш еств, используемых в качестве эталона, при более низких давлениях могут быть р(змерены весьма неточно, а поэтому и значения, рассчитанные но. правилу Дюринга, обнаруживают отклонения. Следует стремиться к тому, чтобы точность измерений температур кипения эталонного вещества была по возможности порядка 0,05°. Рекомендуется в качестве эталона выбирать вещества с аналогичной структурой, например из одного гомологического ряда. Так, Янцен и Эрдман [401 пснользовали при расчете кривых давления паров насыщенных жирных кислот с прямой цепью и большим числом атомов углерода в качестве эталона миристиновую кислоту. Как показывает практика, для полярных жидкостей следует брать в качестве эталона воду, а для неполярных или слабополярных жидкостей— к-гексан. Аналогичный способ описан также Киреевым [41]. [c.66]

Графические лгетоды определения давления паров по сравнению с расчетными способами обычно проще п требуют меньшей затраты времени. Так, по правилу Дюринга получают кривую давления паров, нанося точки кипения рассматриваемого вещества А и эталонного вещества Б при одинаковом давлении г. системе координат, где на оси абсцисс отложены температуры кипения эталона Б, а на оси ординат — температуры кипения вещества А. В этом случае все нанесенные точки будут лежать на одной прямой. На рис. 38 показана диаграмма Дюринга для давления паров уксусной кислоты при использовании воды в качестве эталона. Давление паров уксусной кислоты для заданной температуры онреде ляют следуюпщм образом отсчитывают на оси абсцисс соответствующую температуру оды, а затем по криБ011 давления паров воды ) (рис. 39) определяют давление, соответствующее давлению паров воды прп найденной температуре. Величину давления паров воды можно, конечно, также наиестп на диаграмму рис. 38, но в этом случае трудно будет отсчитывать ироме>куточные значения. [c.67]

Хофман и Флорин [52] описали метод, аналогичный известной диаграмме Кокса [.53], по которому логарифм давления паров наносят, пользуясь температурной шкалой, построенной по эталонному веществу прп этом образуется пучок лучей, ведущих к полюсу. В этих диаграммах, составленных для определенных классов веществ — семейств на диаграмме Кокса — все прямые, выражающие давление паров, соединяются в точке PojIToo, представляющей собой для отдельных классов вегцеств определенную величину. Таким образом, достаточно знать одну температуру кипения при опреде.ленном давлении, чтобы путем соедгшения с полюсом получить всю прямую давления паров. В табл. 1/4 (см. приложение, стр. 576) приведены полученные Дрейсбаком значения для 21 семейства на диаграмме Кокса с конечными точками Тсх> и Раа, а на рис. 42 показана диаграмма Кокса для семейства алкилбензолОБ. [c.71]

Рис. 1-45. Зависимость температур кипения исследуемого (СвНв) и эталонного (СбНи) веществ.

Обычные лабораторные термометры с длинной шкалой дают ошибку в показаниях и из-за неправильной формы капилляра, а иногда из-за ие вполне точной градуировки шкалы. Поэтому следует проверить термометр при нескольких температурах по точкам плавления чистых твердых веш еств или по температурам кипения индивидуальных жидкостей. Константы некоторых эталонных веществ приведены в приложении V. Кривую градуировки наносят на миллиметровую бумагу с указаинем даты. Температуры в интервале 10..,20 С откладывают на оси абсцисс, а поправки с учетом знака — на оси ординат. Точки соединяют плавной кривой, по которой находят поправку для любой температуры. Если термометр проверен таким путем, то поправку на выступающий столбик делать не нужно. Она не нужна и прн работе с укороченны-мы термометрами (Аншютца). Если имеется набор таких термометров, проверенных Палатой мер и весов, то по нему можно проверить второй такой же набор, который и используется при всех работах. Это наиболее удобный и точный метод. Набором термометров, проверенных Палатой мер и весов, следует пользоваться не чаще одного раза в год. [c.58]

Чтобы приготовить образец, 20—30 мг или 50 мкл вещества помещают в ампулу внешним диаметром 5 мм (рис. III. 2,а) и растворяют это вещество, добавляя около 0,5 мл растворителя. Раствор должен заполнять ампулу до уровня 3—4 см. Наконец добавляют стандарт (т. е. эталонное вещество), обычно тетраметилсилан. Тетраметилсилан (ТМС) имеет низкую температуру кипения (26°С) и высокое давление наров с ним трудно работать в малых количествах. Поэтому нужно иметь под рукой [c.65]

Фракционный состав по ИТК является, как отмечалось выше, наиболее часто используемой информацией о составе нефти или нефтепродуктов. Однако экспериментальное определение его на лабораторных ректификационных установках очень трудоемко и продолжительно (10-20 ч) и требует значительных количеств анализируемого продукта (от 100 мл до 5 л). Это стимулировало поиск методов экспериментального определения состава по ИТК, лишенных указанных недостатков. Одним из таких методов является имитированная дистилляция с помощью газовой хроматографии. Хроматофафия дает возможность исследовать малые дозы вещества (до 1 мл) и получить информацию о его составе за 5-30 мин. Для этого составляют эталонную смесь из углеводородов с известными температурами кипения, охватывающими примерно интервал кипения смесей, которые требуется анализировать. Малую дозу этой эталонной смеси вводят в хроматофаф и получают ее характеристику (/ на рис. 2.12). Измеряют расстояния /], /2, /3,. .., /9 от нулевой оси, соответствующие времени удерживания каждого углеводорода (7-9) в колонке хроматофафа, и строят калибровочный фафик [c.61]

В качестве неподвижной фазы можно применять также различные жидкости. Наилучшими из них являются фталаты, такие, как дибутил-и диоктилфталат, трикрезилфосфат, высоконасыщенные углеводороды, полиэтиленгликоль, глицерин и кремнийорганические масла. Фталаты наиболее подходят для обычного анализа, хотя некоторые из них дают лучшее разделение лишь в определенных случаях. Кремнийорганические масла применяются при работе с высокими температурами. Селективное действие различных жидкостей (особенно органических соединений) удобно изучать графически. Для этого строится зависимость давления паров или температуры кипения от логарифма относительной удерживающей способности адсорбента, т. е. от отношения времени появления данной компоненты ко времени появления какого-либо вещества, принятого, за эталон [9, 47] (рис. 18.11). Различные гомологические ряды дают почти. тинейные зависимости такого рода. Это создает возможность проведения количественного анализа, если установлен тип органического соединения. [c.265]

Количественный анализ абсолютного содержания протонов в образце осуществлялся с помоп ью внешнего эталонирования [5>5 . Эталон представляет собой запаянный кварцевый капилляр с ко1Н1,ентрнрованной серной кислотой. Выбор в качестве эталонного вещества серной кислоты обусловлен тем, что резонансный пик её протонов представляет синглет в области слабого поля (рис,4.1) и не накладывается на резонансные линии протонов исследуемого вещества. Кроме того, серная кислота имеет небольшой коэффициент теплового расширения ( > == 0.55-10 ), сравнительно вь(сокук> температуру кипения (Т = 330 С), [c.23]

С) были проанализированы на английском хроматографе фирмы Ру , предназначенном для анализа жидких органических веществ с температурой кипения до 250°, а при очень малых пробах — до 550°С. В хроматографе применяется ионизационный высокочувствительный детектор. Газ носитель—аргон. Температура колонки —200°, стационарная твердая фаза — апьезон Ь, длина стеклянной колонки—1,2 м. Первоначально снятая хроматограмма (рис. 21) показала наличие 15 компонентов, которые не удалось иден тифицировать из-за отсутствия соответствующих эталонных веществ. Для подтверждения индивидуальности пиков смесь подвергали разделению препаративной хроматографией в тонком слое, на незакрепленной на стеклянной пластинке окиси алюминия. Исследуемую пробу в растворе петролейного эфира наносили микрошприцем на линию старта и элюировали петролейным эфиром, затем сушили на воздухе и просвечивали УФ-све-том для определения местонахождения [c.61]

Фосетт определял давление насыщенного пара 2,2-диметилпентана дифе-ренциальным эбуллиоскопическим методом, описание которого можно найти в книге Свентославского [140]. В качестве эталонного вещества Фосетт применял н-гептан, пользуясь данными Юнга для вычисления давления по температурам кипения н-гептана. В настоящей работе все значения давления, при которых Фосетт определял температуры кипения 2,2-диметилпентана и н-гептана, были вычислены заново на основании более точных данных по давлению пара жидкого н-гептана, вычисленных в настоящей работе. Для описания зависимости давления насыщенного пара 2,2-диметилпентана от 160 до 210° С применено уравнение (125), константы которого подобраны в настоящей работе (см. табл. 133). [c.115]

Изучение химического состава бензинов и частично лигроинов в настоящее время ведется в основном по спектрам комбинационного рассеяния света [4]. Сравнительно малая точность метода (порядка 5—10%) и трудности, связанные с анализом нафтено-парафиновых фракций, привели к попыткам анализа бензинов и лигроинов при помощи метода инфракрасной спектроскопии. С этой целью были получены спектры поглощения парафиновых, нафтено-парафиновых и ароматических углеводородов, температура кипения которых лежит в пределах выкипания бензино-лигроиновых фракций. Первоначально метод количественного анализа был разработан для нафтено-парафиновых фракций, кипящих до 140°. Применение его для изучения состава нафтено-парафиновой части бензинов из месторождения Виргиния (Восточный Тексас) с т. кип. -< 132° (состав ароматической части определялся по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области) показало возможность анализа с точностью 1,4%, если число компонент во фракции не превышает восьми. Определение изомеров циклопентанов проведено с большей ошибкой, доходящей для транс-1, 2- и 1, 3-диметилцикло-пентанов до 5%, что является результатом отсутствия сильных полос поглощения у нафтено-парафиновых углеводородов, перекрытием полос поглощения нафтено-парафиновых и изопара-финовых углеводородов и, по-видимому, недостаточной чистотой эталонных циклопарафиновых веществ [42]. Анализ количественного состава многих искусственных смесей, составленных из парафинов нормального и изостроения, с т. кип. не выше 124°, и бензиновых фракций алкилата дает большую точность, порядка 1 % [43, 44]. [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология