Ванадиевая кислота исследование

Способность соединений ванадия каталитически ускорять окислительные реакции была известна еще в 80-х годах прошлого века. Неудивительно поэтому, что соединения ванадия уже давно явились объектом исследования при поисках неплатиновых катализаторов для окисления двуокиси серы. В 1900—1901 гг. были взяты первые патенты на применение в качестве катализаторов для окисления двуокиси серы ванадиевой кислоты и растворимых ванадатов, нанесенных на асбест, пемзу и другие пористые минеральные носители. Потребовалось, однако, более двадцати лет, чтобы от установления каталитической активности соединений ванадия перейти к промышленному использованию ванадиевых катализаторов. [c.141]

Скорость реакции в присутствии пятиокиси ванадия, однако, весьма невелика при равной концентрации катализатора на носителе она в несколько сот раз меньше, чем скорость реакции на платиновых катализаторах. Поэтому чистая пятиокись ванадия не нашла практического применения. В последующие годы был опубликован ряд патентов, предлагавших применять в качестве катализаторов нерастворимые ванадаты. Было предложено приготовлять катализатор путем осаждения ванадатов железа из смеси растворов солей железа и ванадиевой кислоты. Рекомендовалось также использовать в качестве катализатора ванадаты серебра. Более поздние исследования подтвердили повышенную каталитическую активность ванадата серебра по сравнению с чистой пятиокисью ванадия, но все же она оказалась слишком низкой для технического использования ванадата серебра. [c.141]

Ванадий (619). Исследование его соединений, особенно хлористых. Ванадиевая кислота и металлический ванадий. Ниобий и тантал (625), их общие свойства и отличительные качества. Выводы (стр. 628). [c.59]

Исследование солянокислого раствора препарата на содержание гидразина дало отрицательный результат (были проделаны опыты с растворами сулемы, ванадиевой кислоты, иодатам калия и бензальдегидом). Все эти реакции, кроме таковой с бен-зальдегидом, неспецифичны, и отрицательный результат указывал на отсутствие не только гидразина, но и каких-либо других восстановителей в растворе препарата. [c.14]

Важным этапом в развитии производства серной кислоты контактным методом была замена платинового катализатора ванадиевой контактной массой— более дешевой и менее чувствительной к промышленным ядам. При этом были проведены глубокие исследования процесса окисления 50г на катализаторах. Особенно большой вклад в эту область сделан советскими учеными ими также разработаны методы расчета контактных аппаратов и приемы ведения процесса окисления во взвешенном слое катализатора. [c.10]

Пары воды не оказывают заметного влияния на активность ванадиевой контактной массы при температурах выше- температуры конденсации серной кислоты. Это подтверждается многочисленными исследованиями и длительным опытом работы установок мокрого катализа (см. стр. 218). При низких температурах серная кислота, образующаяся при взаимодействии.серного ангидрида и паров воды, конденсируется в контактной массе и вызывает ее разрушение. По этой же причине контактная масса, из которой не полностью удален серный ангидрид, быстро портится на воздухе (серный ангидрид образует с влагой воздуха серную кислоту, которая разрушает контактную массу). [c.155]

Пары воды не оказывают заметного влияния на активность ванадиевой контактной массы при температурах, превышающих температуру конденсации серной- кислоты. Это подтверждается многочисленными исследованиями и длительным опытом работы установок мокрого катализа (стр. 278 сл.). При низких же температурах серная кислота, образующаяся при взаимодействии SO3 и [c.195]

В производственных условиях при получении серной кислоты из сероводорода возможен проскок некоторого количества НаЗ на ванадиевую контактную массу (в случае нарушения нормального режима горения сероводорода). По литературным данным, при воздействии на контактную массу сероводорода в течение нескольких часов в отсутствие кислорода наблюдается некоторое снижение каталитической активности ванадиевой контактной массы. Однако активность полностью восстанавливается после прогрева катализатора при 500° газовой смесью, содержащей кислород . Специальные исследования показали, что после обработки ванадиевой контактной массы в течение 100 час. при 425 и 485° газовой смесью, содержащей 3% НзЗ, снижения активности катализатора не наблюдалось. [c.47]

Трейбс рекомендовал применять перекись водорода и над-ванадиевую кислоту для получения эпоксисоединений и гликолей и считал ацетон наиболее подходящим растворителем ([164] ср. [87]). С другой стороны, Магден и Янг [100] после систематического исследования различных катализаторов для окисления аллилового спирта в водной среде пришли к выводу, что в присутствии надванадиевой кислоты олефины окисляются медленнее, чем с четырехокисью осмия, что образуются большие количества побочных продуктов и что органические растворители в большинстве случаев окисляются. [c.145]

Пары воды заметно не влияют на активность ванадиевой массы при температурах, превышающих температуру конденсации серной кислоты. Это подтверждается многочисленными исследованиями и длительным опытом работы установок мокрого катализа (стр. 221). При низких температурах серная кислота образующаяся при взаимодействии 50з и водяных паров, конденсируется в контактной массе, разрушая ее. По этой же причине контактная масса, из которой не полностью удален триоксид серы при продувке контактного аппарата, быстро портится на воздухе, всегда содержащем влагу. Начало конденсации паров серной кислоты в контактной массе (точка росы) соответствует более высокой температуре, чем это следует из табличных данных (Приложение V), вследствие капиллярной конденсации в порах. [c.150]

Советские химики провели обширные исследования контактного сернокислотного процесса 30,187-191,194-198 в результате чего наша промышленность имеет надежную научную основу для совершенствования этого производства. Разработана отечественная рецептура и технология приготовления ванадиевых контактных масс. Изучено влияние различных факторов на скорость каталитического окисления 80.2 80з и создана стройная методика расчета контактного процесса. На этой теоретической основе удается решать сложные технические задачи и совершенствовать далее технологию контактного производства серной кислоты. [c.159]

Проведено экспериментальное исследование процесса очистки отходящих газов ТЭЦ при сжигании сернистого мазута методом каталитического окисления сернистого ангидрида на ванадиевом катализаторе под давлением до 4 атм. Конденсация серной кислоты осуществлялась в эмалированном теплообменнике-конденсаторе. [c.237]

В рассматриваемой работе уделено большое внимание коррозии в условиях проведения процесса окисления и ее влиянию на сам процесс. При исследовании коррозии в азотной кислоте аустенито-вой хромоникелевой стали, стабилизированной титаном, было установлено, что присутствие адипиновой кислоты, а также глутаровой и янтарной кислот существенно снижает скорость коррозии (до 50%). Наоборот, в присутствии щавелевой кислоты скорость коррозии увеличивается. В случае применения медно-ванадиевого катализатора медь сама по себе не влияет на скорость коррозии, а в смеси с продуктами реакции оказывает некоторое ингибирующее действие, Другой компонент смешанного катализатора — ванадий — усиливает коррозию, причем скорость коррозии возрастает пропорционально увеличению его копцептрации. [c.178]

Исследование ванадиевой кислоты и ванади вокислых солей [c.510]

Первые исследования Фрицше-фармацевта, выполненные еще в Германии, были посвящены ботанике и физиологии растений. По уже в лаборатории Митчерлиха он начал исследования, посвященные получению различных двойных солей. Эти же работы он продолжил в Петербурге. Фрицше также принадлежат и другие исследования по неорганической химии. В частности, он опубликовал исследования о получении растворимого стекла (силиката натрия), о методе получения хромовой кислоты, солей азотистой кислоты, перброматов, сернистых соединений аммония и др. Он разработал метод разложения осмистого иридия для выделения рутения и исследовал осмиевую и осмиамовую кислоты предложил способ выделения из руд ванадия в виде ванадиевой кислоты изучал аллотропию олова при низких температурах и выполнил ряд других исследований. [c.281]

Электролит для нанесения сплава хрома с ванадием и молибденом приведен в табл. 2. Этот электролит имеет выход хрома по току до 25 % и высокую рассеивающую способность. Микротвердость покрытия 10 ООО—11 ООО ЛАПа, износостойкость примерно в два раза выше, чем покрытия из универсальной ванны, внутренние напряжения покрытия пониженные [40]. В табл, 5 приводятся для сравнения свойства покрытий сплавами и хромом из универсального электролита при режиме хромирования (к = 40- -70 А/дм , / = 50 - 70 С. По данным лабораторных исследований положительное влияние на сплав хрома с ванадием оказала добавка в электролит хлорамина Б [43], Твердость сплава достигает 12 500 МПа выход по току 20—30 % защитная способность сплава слоем толщиной 20 мкм в два раза выше такого же слоя хрома при испытаниях в 3% растворе хлористого натрия и в 1,5 раза выше при испытании во влажной камере. Состав электролита, г/л хромовый аигидрид — 250 серная кислота — 5 ванадиевая кислота — 15—20 хлорамин Б — 4. Режим / = 304-70 А/дм , < = 504-60°С. В покрытии содержится 0,4—0,6 % ванадня. [c.19]

Комплексообразование. Фосфорная кислота с молибденовой, вольфрамовой и ванадиевой кислотами образует комплексные гетерополикислоты (стр. 514), в которых на одну молекулу фосфорной кислоты приходится несколько молекул другой кислоты. Примером может служить фосфорномолибденовая кислота, эмпирическая формула которой НдРО -12МоОд. Как указывалось ранее (стр. 253), рентгеноструктурными исследованиями доказано, что эта кислота содержит ион [РМо аО о] -. [c.576]

Износоустойчивый окисножелезный катализатор [13, 27, 28, 38] может применяться в комбинированном контактно-башенном способе производства серной кислоты, для которого достаточно окислить около 30 объемн. % ЗОз перед поступлением газа в нитрозную башенную систему с целью получения купоросного масла и разгрузки питрозной системы. При переработке газов от сжигания колчедана ванадиевый катализатор отравляется мышьяком, в результате чего его активность снижается примерно в 2 раза. Железный катализатор мышьяком не отравляется, однако он все же менее активен, чем отравленный ванадиевый катализатор. Окись железа в виде крупных кусков огарка, получаемого при обжиге колчедана, применялась ранее в промышленных аппаратах для окисления сернистого газа. Активность ее достаточно исследована [2, 39—41]. Во взвешенном слое огарок в качестве катализатора не пригоден, так как его истираемость составляет 95% в месяц. Исследованиями [28, 38] было установлено, что можно резко повысить механическую прочность колчеданного огарка за счет введения цементирующих добавок (жидкое натриевое стекло или фосфорная кислота). При этом каталитическая активность огарка практически не снижается. Истираемость такого катализатора составляет 2—3% в месяц. В качестве порообразующего компонента в смесь вводится технический глицерин или другая органическая примесь, выгорающая при прокаливании катализатора. [c.148]

Опытами с мышьяковистым ангидридом, играющим роль яда при каталитическом окислении двуокиси серы с ванадиевыми катализаторами, найдено, что отравление влечет за собой уменьшение числа каталитически активных центров при данной температуое. С другой стороны, исследование влияния азота и железа на каталитическое поведение угля при окислении щавелевой кислоты [240] показало, что не обязательно все яды, как правило, должны адсорбироваться на наиболее активных каталитических участках. Кривая, полученная при отравлении этого катализатора цианистым калием, была иной, отличной от кривой, полученной с содержащим железо углем, но не содержащим азота. Амиловый спирт распределяется между каталитически активным и инак-тивным углеродом, продолжительность жизни у молекул спирта, отравляющих активный углерод, больше, чем у щавелевой кислоты. Цианистый калий и тио-цианат калия более легко адсорбировались на железо-углеродной поверхности, чем на поверхности железо—углерод—азот, хотя последняя каталитически более активна разница в продолжительности жизни иона циана на железо-углеродной поверхности и поверхности железо —углерод—азот была не так велика, как разница в продолжительности жизни тиоцианатного иона, который поэтому должен рассматриваться как более селективный яд. Остаточное сродство железо-углеродного комплекса для цианида и тиоцианида больше, чем сродство железо-углерод-азотного комплекса, однако каталитическая активность для окисления щавелевой кислоты гораздо меньше. [c.394]

На основании результатов исследования окисления метилолеата при 120° в присутствии ванадиевого катализатора Скеллен [43] предложил следующий механизм для объяснения образования большого числа конечных продуктов окисления этого эфира и ряда других эфиров, близких по строению (олеатов [70, 71], эрукатов [72], соответствующих транс-соединений, элаидатов [73—75[ и брассидиновой кислоты [76]). Гидроперекиси, образовавшиеся в результате непосредственного взаимодействия кислорода с метиленовой группой, соседней с двойной связью, изомеризуются в соответствующий оксикетостеарат [c.153]

С развитием промышленности серной кислоты был разработан боле интенсивный — контактный метод, который позволяет получать кислоту высокой концентрации. Поначалу в нем в качестве катализатора применялась платина, нанесенная на асбест, сульфат магния и другие соединения. Однако позднее на смену платине пришли более дешевые, ванадиевые катализаторы. Большой цикл исследований по разработке методов приготовления ванадиевых катализаторов был проведен чле-ном-корреспонденто-м АН СССР Г. К. Боресковым и его сотрудниками. [c.25]

При исследовании методов анализа газообразных непредельных углеводородов Lebeau и Damiens заметили, что некоторые вещества, растворенные или суспендированные в концентрированной серной кислоте, способньс значительно ускорять поглощение этилена. Было например найдено, что растворы ванадиевой и урановой кислот, а также сернокислого уранила в серной киглоте оказались прекрасными катализаторами и что вольфрамовая и молибденовая кислоты показали несколько меньшую каталитическую активность. Эти катализаторы проявляли сюю активность только после восстановления ртутью или каким-нибудь другим металлом в сернокислотном растворе при этом восстановление часто сопровождалось заметным изменением окраски. [c.363]

Мы продолжили изыскания рецептуры такого катализатора. При этом мы исходили из того, что фосфорная кислота в условиях высоких температур выводится из ванадиевого катализатора, и базиройались па исследованиях, проведенных в НИУИФ по установлению причин активирующего влияния калия- . [c.145]

Разработка методики рентгеноспектрального ана.чиза послойного состава гранулы сернокислотного ванадиевого катализатора. Таланова В. Н., Масленников Б. М., Смирнова И. С. Инструментальные методы анализа и исследования в производствах серной кислоты, минеральных удобрент и кормовых фосфатов. Труды HИ ИФa, вып. 240. М., НИУИФ, 1982, стр. 104 —107. [c.195]

Лабораторными опытами было установлено, что наибольший эффект дает применение смешанного медно-ванадиевого катализатора, содержащего 0,21 % Си и 0,41 % NH4VO3 от веса органического сырья, что соответствует мольному соотношению его компонентов 1 1. Для проверки этого вывода на опытной установке были проведены соответствующие исследования с двумя видами органического сырья циклогексанолом-сырцом и сырой смесью продуктов воздушного окисления циклогексана. Доокисление азотной кислотой проводилось в автоклавах при атмосферном давлении время пребывания реакционной смеси в реакторах первой и второй ступени 45 мин температура в нервом реакторе 70° С, во втором 100° С весовое соотношение органического сырья и азотной кислоты (в расчете на 100%-ную) [c.201]

Фталимид и его производные широко используются в производстве красителей, антраниловой кислоты, для синтеза различных аминосоединений (по Габриэлю), а также других ценных продуктов органического синтеза (1—3]. Известные методы получения фталимида основываются на реакции аммонолиза фталевого ангидрида [4] или окислительного аммонилиза соответствующих ароматических углеводородов. Так, в литературе приводятся результаты исследования окислительного аммонолиза о-ксилола в статическом слое катализатора—ванадата олова и титана [5] и в кипящем слое ванадиево-молибденового катализатора [6]. В патентах [7, 8] предусматривается возможность получения имидов окислительным аммонолизом алкилбензолов и алкилнафталинов. [c.48]

Рис, 1. Схема установки для исследования отравляемости ванадиевого катализатора КС. 1— баллон с ЗОг 2— бачок с силикагелем 3— редуктор 4—маностат 5—склянка с концентрированной Нг504 б — диафраг-мовый реометр 7—реометры 8—буферная емкость 9—колонка с аи-гидроном 10—смеситель И—испаритель 12—барботеры с плавиковой кислотой 13—ледяная баня 14—краны 15—реактор 16—колонка с силикагелем /7—-ловушка. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология