Пропионовый альдегид, полимеризация

Для полимеризации ацетальдегида используют небольшие добавки кислот или хлористого цинка [674]. Пропионовый альдегид в присутствии хлористого водорода превращается в мета- и я ара-формы [675]. Высшие альдегиды, такие, как н-масляный альдегид и н-валериановый альдегид, полимеризуются под давлением в присутствии каталитических количеств кислорода [676]. [c.191]

Напишите реакцию полимеризации пропионового альдегида (образование тримера). Укажите условия реакции. [c.78]

Окись пропилена Пропилен Пропионовый альдегид Полимеризация, 1 Полипропилен А12(504)з разбавление N3, парами Н2О, 250— 350° С. Конверсия 95—100%. Выход 82—94% [2530], сополимеризация А12(504)з [2531] [c.352]

Полимеризация винилацетата в массе. Полимеризацию винилацетата блочным методом проводят в реакторах с якорными мешалками и обратными холодильниками при температуре 75—95° С в атмосфере азота. В качестве инициатора применяют перекись бензоила. Для регулирования молекулярной массы и, следовательно, вязкости поливинилацетата вводят пропионовый альдегид.Примерный состав реакционной смеси (мае. ч.) винилацетата 130—140, перекиси бензоила 0,3—1,22, пропионового альдегида 0,12—0,32. При увеличении количества инициатора и уменьшении количества регулятора получается более высокомолекулярный полимер. По окончании экзотермии процесса реакционную массу нагревают до 110—120° С и расплав направляют на грануляцию. Блочный поливинилацетат в гранулированном или измельченном виде не слеживается при 30—>40°. С и удобен для транспортировки. [c.136]

В настоящее время акролеин становится исходным веществом для производства синтетического глицерина. Промежуточные продукты этого производства могут служить сырьем для получения синтетических смол, эластомеров и т. п. Окислением акролеина получают акриловую кислоту, основу для производства акрилатных смол. Хлорированием акролеина в жидкой фазе получают а,р-дихлорпронионовый альдегид и далее а-хлоракриловые смолы. В ФРГ усиленно работают над продуктами полимеризации самого акролеина [156]. Каталитическим гидрированием акролеин переводят в пропионовый альдегид или в к-пропиловый спирт. Кроме того, уже сейчас значительное количество акролеина расходуется на производство метионина — вещества, добавка которого в корм домашней птицы ускоряет ее рост [185]. [c.317]

Кроме основных компонентов при полимеризации винилацетата нередко добавляют пропионовый альдегид [0,01—0,3ч. (масс.)] — регулятор молекулярной массы полимера. [c.125]

Сопоставление данных о полимеризации в твердой фазе формальдегида, ацетальдегида и пропионового альдегида показывает, что на закономерностях полимеризации этих веществ, которая, очевидно, происходит по одному и тому же механизму, заметно сказываются размеры молекулы альдегида. Это проявляется в значениях температуры начала пост-полимеризации, скорости процесса, а также предельного выхода и среднего молекулярного веса образующегося полимера. С увеличением размера молекулы альдегида предельное значение степени конверсии понижается. Так, в идентичных условиях для ацетальдегида она составляет 56%, а для пропионового альдегида 30%. Резкое возрастание скорости полимеризации пропионового альдегида происходит при температуре, более близкой к температуре плавления, чем для ацетальдегида [167]. Эти явления обусловлены, по-видимому, тем, что с увеличением размера молекулы альдегида для образования полимерной цепочки возрастают стери-ческие затруднения. [c.333]

Акролеин, осушенный над прокаленным хлористым кальцием и перегнанный на лабораторной колонне, содержал 95—98% основного вещества, 0,1—1% ацетальдегида, 1—4% пропионового альдегида, 0,4—1% ацетона и 0,3—0,6% воды. (Состав карбонильных примесей в акролеине определяли методом газожидкостной хроматографии [34], а количество воды — по методу электропроводности.) Превращение акролеина в димер проводилось нагреванием его под давлением в присутствии бензола, взятого в количестве 1 в. ч. на 3 в. ч. акролеина. В исходную смесь также добавляли гидрохинон (1 вес.% от акролеина) и 0,1% таннина для предотвращения полимеризации акролеина и его димера. [c.253]

Пропионовый альдегид легко самопроизвольно полимеризуется и тем легче, чем ниже температура хранения . Полимер его неоднороден средняя степень полимеризации 2,8. [c.121]

Сложную смесь органических соединений, содержащуюся в водном растворе, разделяют ректификацией. Первой стадией разделения является отгонка легких фракций вместе с акролеином. При этом возможно образование полимеров, которое можно устранить удалением кислорода из водного раствора перед дистилляцией (нагревание раствора до 100 °С в течение 3 мин при pH 6—7). Дистилляция обескислороженного раствора производится в присутствии ингибитора полимеризации, например гидрохинона. Отгоняемый акролеин-сырец содержит 80—90 масс.% акролеина, 3— 10% ацетальдегида, 2,4—6% воды, 0,5—3% пропионового альдегида, 2—5% ацетона и 1—2% высококипящих продуктов. Разделение этой смеси обычной ректификацией затруднено из-за образования азеотропной смеси акролеина и воды (2,7 масс.% воды при атмосферном давлении), а также вследствие близких температур кипения пропионового альдегида (49°С) и акролеина (52,5 °С). Поэтому для разделения применяется экстрактивная дистилляция (см. стр. 161) (экстрагент — вода) при температуре внизу колонны ниже 20 °С, что обеспечивается созданием вакуума или повышенного давления. Далее в отпарной колонне отгоняется 99,4%-ный акролеин (0,4% воды и 0,2% пропионового альдегида) с выходом более 99%. [c.316]

Сложную смесь органических соединений, содержащуюся в водном растворе, разделяют ректификацией. Первая стадия разделения — отгонка легких фракций вместе с акролеином. При этом возможно образование полимеров, которое можно устранить удалением кислорода из водного раствора перед дистилляцией (нагревание раствора до 100°С в течение 3 мин при pH 6—7). Дистилляция обескислороженного раствора производится в присутствии ингибиторов полимеризации, например гидрохинона. Отгоняемый акролеин-сырец содержит акролеина 80—90, ацетальдегида 3—10, воды 2,4—6, пропионового альдегида 0,5—3, ацетона 2—5 и высококипящих продуктов 1—2% (масс.). Разделение этой смеси обычной ректификацией затруднено из-за образования азео- [c.237]

Периодические методы полимеризации винилацетата проводятся в алюминиевых, никелевых или эмалированных реакторах при непрерывном перемешивании и температуре кипения растворителя или мономера. Реакционная смесь состоит из винилацетата, растворителя, перекиси бензоила или другого инициатора и иногда регулятора — пропионового альдегида. [c.120]

Периодические методы. Полимеризация ВА проводится в алюминиевых, никелевых или эмалированных реакторах при непрерывном перемешивании и температуре кипения растворителя или ВА. Реакционная смесь состоит из ВА, растворителя (метилового спирта, этилового спирта, метилацетата, этилацетата и др.), инициатора (перекиси бензоила, динитрила азобисизомасляной кислоты) и иногда регулятора молекулярной массы (пропионового альдегида). Реакция продолжается 12—18 ч при 55—65 X. Полученный [c.93]

Для полимеризации ацетальдегида или пропионового альдегида с ортотитанатом в качестве катализатора требуется даже более низкая температура — реакция протекает при —70°. Процесс проводят в растворе гексана растворы альдегида и титаната раздельно охлаждают в вакууме, затем альдегид испаряют в раствор катализатора в течение 80 мин без охлаждения. Полимеризацию продолжают еше 20 час. [c.241]

Несколько больше масштабы производства пропионового альдегида, который служит исходным продуктом при синтезе лекарственных препаратов, используется в качестве модификатора при эмульсионной полимеризации винилацетата и для получения пропионовой кислоты. [c.248]

Весьма интенсивно изучается полимеризация и других альдегидов. Оказалось, что изопропилат алюминия является наилучшим катализатором для полимеризации при —70° С ацетальдегида, пропионового, бензойного альдегидов, а также хлорированных альдегидов [226, 227]. [c.58]

В промышленности реакцию гидроконденсации окиси углерода с олефинами используют для производства пропионового альдегида из этилена, н- и изобутилового спиртов из пропилена и октиловых спиртов изостроения из гептеновой фракции, полученной либо неизбирательной полимеризацией пропилена и н-бутиленов, либо крекингом парафинового гача, который осуществляют с целью получения олефинов, необходимых для производства моющих средств (стр. 193). Кроме того, эту реакцию применяют для получения 3,5,5-триметилгексанола из технического диизобутилена н для производства первичных Qq-, Qj- и Qj-спиртов из олефинов с длиной цепи на один атом углерода меньше числа атомов углерода соответствующего спирта. [c.195]

Один из наиболее распространенных в пром-сти и в лабораторных условиях методов получения П.— полимеризация В. в р-ре ( лаковый метод) по периодич. или непрерывной схеме. Химич. природа растворителя существенно влияет на мол. массу образующегося П. вследствие различий в кинетике реакций передачи цепи на растворитель. Мол. массу П. можно регулировать также добавлением небольших количеств уксусного или пропионового альдегида или др. регуляторов полимеризации. В качестве растворителя часто применяют метанол для удобства осуществления последующего гидролиза в щелочной среде при получении поливинилового спирта. В реакционную смесь вводят, напр., 48% метанола (в молярной концентрации в расчете на В.) и 0,05% динитрила азодиизомасляной к-ты. В периодич. процессе (65°С, перемешивание, отсутствие воздуха) через 12—18 ч степень превращения достигает 95—98%. Однако процесс удобнее завершать при степени превращения 60—70% с последующей отгонкой не вступившего в реакцию мономера. Непрерывную полимдаизацию осуществляют до степени превращения 50—60%. В указанных условиях степень полимеризации достигает 1200—1600. Количество боковых цепей и молекулярно-массовое распределение П. значительно изменяются в зависимости от условий полимеризации присутствия регулятора, природы растворителя и его количества (определяемого обычно требуемой вязкостью конечного р-ра, степенью превращения и т. д.). Так, степень разветвленности ф (по ацильным группам) П., получаемых полимеризацией в метаноле до степеней превращения 98% (периодич. процесс) и 50—60% (непрерывный процесс), равна 1,5 и <0,4 соответственно (значение ф находят сравнением степеней полимеризации П. и поливинилового спирта, полученного из него). При этом молекулярно-массо-вое распределение является бимодальным. Б результате непрерывного процесса полимеризации в среде [c.191]

Таким образом, пост-полимеризация в кристаллической фазе даже при низких температурах характеризуется большой скоростью. Действительно, ряд мономеров полимеризуются в твердой фазе значительно быстрей, чем при температуре немногим выше температуры их плавления. К таким мономерам относятся стирол [149, 150], 2,4-димети.лстирол [150], акрилонитрил [154, 161, 184], метакрило-нитрил [185], формальдегид [156, 161, 186], ацетальдегид [178, 183]. Некоторые мономеры при облучеиин в твердой фазе полимеризуются, тогда как при облучении в жидкой фазе процесс происходит на незначительную глубину. Это наблюдается, например, для триоксана [168[, 3,3-бис-(хлорметил)-оксетана [168, 169], пропионового альдегида [164]. В последнем случае наблюдалось резкое увеличение скорости полимеризации после фазового перехода аморфное вещество кристалл [167]. [c.331]

По одному из периодических методов поливинилацетат может быть получен при порционном введении мономера по следующей рецептуре в массовых частях винилацетата — 130, перекиси бензоила— 0,3 и пропионового альдегида — 0,32. Смесь компонентов готовят в алюминиевом смесителе, затем часть ее сливают в реактор, выложенный внутри картоном. После загрузки смеси в реактор вводят алюминиевый стержень и крышку закрывают. Процесс полимеризации протекает при нагревании. После того как масса в реакторе сделается вязкой, в реактор в течение суток небольшими порциями вводят винилацетат. Затем реактор еще нагревают не сколько часов и после этого при вакууме отгоняют остатки моно мера. Образовавшийся блок извлекают за стержень из реактора охлаждают и с помощью горячей воды освобождают от картона Затем блок разрезают на части, смешивают в барабане и упаковы вают в ящики. Периодический метод не получил широкого распро странения, так как полученные полимеры характеризуются невысо кой температурой размягчения. [c.117]

Смесь винилацетата и пропионового альдегида приготавливают в смесителе 1 и хранят в мернике 2. Смесь растворителя и инициатора приготавливают в смесителе 3, фильтруют через фильтр 4 и хранят в мернике 5. Приготовленные смеси дозировочными насосами 6 л 7 в соотношении 7 3 подают в полимеризаццрнную колонну 8 и оттуда в колонну 9. Колонны имеют рубашки, в колонне 8 установлена мешалка. Обе колонны снабжены обратными холодильниками 10, возвращаюш,ими сконденсировавшиеся пары мономера и растворителя. Температура в колоннах повышается по мере образования полимера с 75 до 85 °С. Конверсия мономера в колоннах достигает 92—95%. Из колонны 9 реакционная смесь поступает в реакторы периодического действия 12, в которых протекает окончательная полимеризация при 80—85 °С до содержания остаточного мономера [c.207]

Пропионовый альдегид. Под действием рентгеновского излучения при —196° С, дозе 0,57 Мр, мощности дозы 47 500 pImuh пропионовый альдегид образует эластомер (степень превращения 3%), весьма похожий на радиационный полиацетальдегид [11, 19, 20]. Пропионовый альдегид радиационно не полимеризуется в жидкой фазе, однако полимеризация наступает в присутствии y-АЬОз [8]. [c.174]

Интересно отметить, что диэтилцинк или диэтилцинк — вода — хорошие катализаторы полимеризации ацетальдегидов, пропионового альдегида и трихлорацетальдегида [227]. Лучшие выходы полимеров получаются при полимеризации в неполярных растворителях (гексан). Авторы обсуждают механизм стереоспецифического действия исследованных катализаторов. Полимеризация альдегидов происходит также на окиси алюминия, обработанной диэтилцинком [228]. На диэтилцинке могут полимеризоваться и эпихлоргидрины [229]. [c.63]

В случае других альдегидов наблюдена флуоресценция у ацет-альдегида и пропионового альдегида [9]. Спектр не изз чался. Флуоресценция возбуждается в зоне существенно размытых, а не дискретных полос. Этот результат, с виду парадоксальный, по-видимому, связан с тем фактом, что коэффициент поглощения в области диффузных полос гораздо выше, чем в дискретной части. Разложение молекулы и сильная полимеризация сосуществуют вместе с флуоресценцией в той же области возбуждения [9]. [c.11]

Органические соединения титана являются эффективными катализаторами полимеризации окисей алкиленов [152], формальдегида [153] и других альдегидов, например ацетальдегида и пропионового альдегида [153а]. При полимеризации окиси пропилена в присутствии бутилортотитаната в инертном раствори- [c.240]

Периодические методы. Полимеризация проводится в алюминиевых, никелевых или эмалированных реакторах при непрерывном размешивании и температуре кипения растворителя или мономера. Реакционная смесь состоит из винилацетата, растворителя, инициатора (перекиси бензоила, перекиси ацетила, азодиизобутироиитрила) и иногда регулятора (пропионового альдегида). Реакция продолжается 12—18 я. Полученный раствор поливинилацетата (лак) находит самостоятельное применение, но из него можно получать также и чистый полимер. [c.155]

Реакция теломеризации протекает также со спиртом и олгисью углерода. Так, Циглер нашел, что этилеп теломеризируется с альдегидами, когда реакция возбуждается радикалом, возникающим при разложении азосоеди-иепий Тилле [71]. При этом образуется ряд гомологов метилкетона, которые могут быть разделены перегонкой. Пропионовый п масляный альдегиды реагируют подобным же образом. При полимеризации этилена в присутствии ди-трет-бутилперекиси нри высоком давлении и температуре 120—190° в присутствии спирта получают путем теломеризации смесь высокомолекулярных спиртов [72]. [c.226]

Пропилен Альдегиды ацетальдегид, пропионовый, масляный, валериановый. хлораль Окись пропилена Соли Полимеризация Полиальдегиды (I) Окись Т1, сложные окислы Т1 и Сг, Т1 и У или Т1 и Мо, на асбесте, плавленом З Ог, 51С и др., возможны добавки СН4, СдНе, N2, СО2, Н О, На и др. 150—500 С [15]° 1 таллия, поликонденсация ТФО4 от —30 до —100° С, 5—20 суток. Выход 50%. Мол. вес I — 500000 и выще [6[ [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология