Растворимость в солей редкоземельных элементов

Растворимость солей редкоземельных элементов [c.531]

Аналогичное явление растворения наблюдается и для оксалатов. Браунер [19] определил растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов в щавелевокислом аммонии. [c.11]

В последние годы разработана техника разделения редкоземельных элементов путем фракционированной экстракции, основанной на различной растворимости солей этих металлов в двух растворителях воде и органической жидкости. Испытаны следующие системы [c.442]

Лантаноиды образуют большое число солей как с неорганическими, так и с органическими анионами и множество комплексных соединений различной устойчивости. Растворимость солей редкоземельных элементов незначительно изменяется по ряду лантан — лютеций устойчивость ко тексов возрастает в том же направлении. [c.134]

Селенистокислые соли редкоземельных элементов (селениты р.з.э.) представляют собой аморфные порошки, плохо растворимые в воде, разлагающиеся при нагревании с азотной кислотой или соляной кислотой в присутствии перекиси водорода. [c.116]

При добавлении раствора салициловой кислоты или ее растворимой соли к растворам солей редкоземельных элементов, содержащих пиридин, выпадают белые осадки, нерастворимые в воде, но растворяющиеся в органических растворителях. Вероят- [c.154]

Следует ожидать, что растворимые в воде соли редкоземельных элементов, при нагревании которых образуются малолетучие окислы металлов, будут давать в пламени меньшую интенсивность излучения, чем соли полностью или частично летучие при нагревании. Действительно, растворы нитратов редко- [c.103]

Несмотря на малую растворимость фторидов, редкоземельные элементы обычно избегают выделять в виде этих соединений, так как получаемые соли очень трудно фильтруются и переводятся в раствор. [c.41]

Соли редкоземельных элементов в воде и кислотах обладают различной растворимостью и в растворах слабо гидролизуются. Трудно растворимы в воде и в разбавленных кислотах фториды, оксалаты и некоторые другие. Многие соли редкоземельных элементов окрашены в характерные цвета, зависящие от окраски ионов (см. табл. 57). [c.404]

Относительно высокая основность редкоземельных элементов доказывается их способностью к образованию карбонатов. Кристаллические карбонаты получаются при пропускании углекислоты в суспензию гидроокисей или посредством добавления щелочного карбоната к нейтральным растворам солей редкоземельных элементов. Растворимость карбонатов в углекислом аммонии увеличивается параллельно с ростом атомного номера редкоземельного элемента. Двойные карбонаты как натрия, так и аммония менее растворимы, чем соответствующие соединения калия, и это обстоятельство часто используется в методах фракционной кристаллизации. [c.90]

Растворы сульфатов редкоземельных элементов готовят растворением окисей или гидроокисей в серной кислоте. Из раствора в зависимости от температуры кристаллизации можно получить кристаллы, содержащие 8 или 9 молекул воды и образующиеся при температурах выше 20—40°. Растворимость сульфатов в воде составляет 50—100 г/л и уменьшается с повышением температуры. Безводные сульфаты можно получить осторожным нагреванием водных солей с концентрированной серной кислотой с последующим удалением избытка кислоты. Сульфаты можно прокалить до окислов, но для окончания реакции требуется высокая температура. [c.36]

Растворимость солей в большинстве случаев плавно меняется по ряду редкоземельных элементов (например, по ряду Се—Ьи растворимость оксалатов в воде несколько увеличивается, а в кислотах — уменьшается растворимость сульфатов по ряду 5с—Ьа уменьшается). [c.308]

В случае, когда точно известна природа отделяемых примесей, часто по литературным данным или путем сравнения с аналогичными случаями можно предположить, будет ли образование смешанных кристаллов мешать отделению примесей или же вообще очистку невозможно осуществить. При этом образование смешанных кристаллов в случае окрашенных солей часто устанавливают сразу [247], а в других случаях — только в результате измерения показателя преломления, удельного веса или химического анализа. Случается также, что присутствующие загрязнения обладают значительно меньшей растворимостью, чем основное соединение, а кристаллизуются они одновременно в этом случае примеси можно отделить быстрым и неполным повторным растворением соли. Чаще всего, когда умышленно добавляют некоторое количество примесей, без предварительных опытов обойтись нельзя [248]. Почти всегда необходимо следить за ходом разделения в процессе фракционирования, проводя аналитические определения, наблюдая изменения окраски, измеряя электропроводность [249] и т. д. При более трудных разделениях, например редкоземельных элементов, кроме того, производят съемки спектров поглощения, наблюдают дуговые и искровые спектры, рентгеновские спектры, спектры масс, определяют эквивалентные веса (особенно для иттриевых земель) или проводят магнитные измерения. [c.224]

Если для осаждения применить хорошо диссоциирующий щавелевокислый натрий или аммоний, то наблюдаются значительнЬ1е потери тория и редкоземельных элементов вследствие образования растворимых комплексных соединений. Очень малая растворимость щавелевокислых солей редкоземельных элементов связана с комплексным характером химической связи в этих соединениях. Оксалаты редкоземельных элементов значительно менее растворимы в воде, чем СаС 0 , однако они же намного легче растворяются при введении в раствор избытка ионов С О " ", чем щавелевокислый кальций. [c.47]

Из наиболее труднорастворпмых солей редкоземельных элементов прежде всего нужно отметить фториды. Плавиковая и кремнефтористоводородная кислоты, а также растворимые фтористые соединения практически полностью осаждают редкоземельные элементы, иттрий и торий из растворов. Фторид скандия также труднорастворим в воде, разбавленной НС1 и HNO3, но отличается от фторидов всех перечисленных элементов своей хорошей растворимостью в избытке щелочных фторидов с образованием соединений типа NH4[S F4] или (КН4)з[ЗсРе]. [c.41]

Безводные сернокислые соли редкоземельных элементов хорошо растворимы в воде, причем пх растворимость понижается с повышением температуры. При нагревании выделяются плохо растворимые гидраты с различным содержанием воды в зависимости от температуры. Безводные сульфаты получаются нагреванием гидратов до 400—500°. Сульфаты элементов иттриевой группы, в отличие от сульфатов элементов цериевой группы, легко растворяются в избытке щелочных сульфатов. [c.41]

Метод основан на том, что ториевая соль фенпларсоновой кислоты отличается от фенпларсоновых солей редкоземельных элементов своей растворимостью в уксуснокислых растворах. [c.49]

По окончанпи изучения количественного осаждения редкоземельных элементов и иттрия мы перешли к опытам по отделению их от марганца, нпкеля, кобальта и цинка, дающих в этих условиях растворимые соединения с коричнокислым аммонием. Для выяснения величины сорбции осадком коричнокислых солей редкоземельных элементов указанных двухвалентных металлов мы [c.66]

Многообещающей является разработка лазеров с жидким рабочим телом. Они вьн одны тем, что позволяют генерировать луч с постепенно меняющейся длиной волны. Имея в своем распоряжении устройство для регулирования длины волны лазерного излучения, так назьюаемое лазерное пианино, химик может целенаправленно управлять химическими процессами, возбуждаемыми лазером. В качестве активных сред обычно используют растворимые хелаты (например, комплексы европия). Подходящим является и трифторацетат неодима в растворе оксихло-рида фосфора. Еще более действенными оказались применяемые практически уже с начала 70-х годов лазеры на красителях. Плавное изменение длин волн излучения в пределах 340-1200 нм достигается в них варьированием концентрации, температуры и толщины слоя окрашенных растворов. С 1970 г. в СССР серийно выпускайся такое лазерное пианино на красителях. Оно работает по принципу барабанного револьвера магазин прибора заполняется различными окрашенными растворами, выбранный для создания излучения с заданной длиной волны раствор поворотом барабана вводится в активационное пространство, й возникающий лазерный луч направляется по стволу на выход. Преимуществом таких лазеров является и то, что нужные для них органические красители представляют собой широко распространенные вещества. Например, можно использовать красители дляь тканей. Они гораздо дешевле рубинов и солей редкоземельных элементов. [c.146]

Суммарная растворимость и природа образующегося осадка имеют такое же значение в практике разделения, как и изменение растворимости при переходе от одного элемента к следующему. Двойной нитрат магния применяется в особенности при разделении цериевой группы бромат и диметилфосфат применяются при разделении иттриевой группы. Интересно отметить, что диметилфосфаты являются единственными известными солями редкоземельных элементов, у которых растворимостб равномерно понижается от лантана до лютеция. [c.72]

Пирофосфат натрия осаждает из раствора солей скандия также трудно растворимый осадок МаЗсР207-ЗН2О, который можно рассматривать как скандиевую соль скандий-пирофосфорной кислоты. Аналогичные соединения известны для редкоземельных элементов. [c.8]

В последнее время в литературе появилось описание кристаллических гидроокисей лантана, иттрия и некоторых лантаноидов, полученных в виде микрокристаллов. Такие кристаллические гидроокиси получали нагреванием солей с 7—10 н. раствором NaOH при 200—400° в автоклаве. Рентгенографически доказано, что получаются два вида кристаллических гидроокисей моногидроокиси LnO(OH) и тригид-роокиси Еп(ОН)з. Последние образуются при 160—260°. Гидроокиси служат исходным препаратом для получения различных соединений РЗЭ. Применяются в технологии разделения редкоземельных элементов методом дробного осаждения, где используются различие pH выделения гидроокисей и различие в их растворимости. [c.56]

Оксисульфиды редкоземельных элементов. Оксцсульфиды лантана и иттрия с добавкой иттербия и эрбия синтезируют прокаливанием смеси соответствующих окислов с содой, серой и фосфатом калия при температуре до 1100° [102]. Прокаливание ведут в закрытых тиглях на воздухе. Полученный спек обрабатывают водой для отделения от растворимых солей и полисульфидов. При синтезе очень существенным оказывается правильный подбор соотношения компонентов и отсутствие подсоса воздуха. [c.100]

Некоторые двойные соли имеют большое значение в химии редкоземельных элементов. При добавлении твердого сульфата натрия или калия к растворам, содержащим ионы редкоземельных элементов, образуются двойные сульфаты общей формулы Ма9504(Н.Е.) 2(804)3 хНгО . Редкоземельные элементы удобно делить на цериевую и иттриевую подгруппы, в зависимости от растворимости их двойных сульфатов (двойные сульфаты цериевой подгруппы обладают меньшей растворимостью). Двойные нитраты редкоземельных элементов с двухва- [c.36]

Наиболее распространенным методом разделения редкоземельных элементов является дробная кристаллизация. Этот метод основан на незначительной разнице в растворимости в ряду простых или двойных солей этих элементов. Для фракционирования пригодны те соли, которые не слишком легко и не слишком трудно растворимы они должны иметь заметный температурный коэффициент растворимости и дояжны быть устойчивы при повторяющихся нагреваниях и охлаждениях. Двойные нитраты магния и редкоземельных элементов наиболее часто применяются для разделения элементов цериевой подгруппы, а броматы — для разделения элементов иттриевой подгруппы. [c.53]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Спеддинг получил хорошее разделение с помощью цитратов, но оказалось невозможным получить растворы значительной концентрации по. редкоземельному элементу. Объясняется это малой растворимостью в воде солей типа /г(С17)-2Н2О (особенно цериевой группы), поэтому для успешного проведения процесса применяли растворы с концентрацией 5-10 М Н3С1/ при pH 8. В этих условиях процесс близок к проявительной, а не к вытеснительной хроматографии, следовательно, загрузка колонки (процент использования смолы на стадии сорбции) должна быть незначительной. [c.170]

Можно также титровать торий по методу осаждения селенитом натрия , тороном , перйодатом купфероном Титрование селенитом выполняют с ртутным капельным электродом по току восстановления селенита при —1,0 в (Нас. КЭ) на ацетатном фоне с pH 6,2—6,4 в присутствии 60—70% спирта. Небольшой избыток (по отношению к содержанию тория) солей церия и урана не мешает. При титровании купфероном пользуются платиновым электродом — титруют по току окисления купферона при +1,0 в (Нас. КЭ). Торий можно определять в присутствии редкоземельных элементов, маскируя их сульфосалициловой кислотой. Для понижения растворимости и для лучшей коагуляции осадка добавляют хлорид натрия. Метод аналогичен описанному ранее в разделе Лантаноиды . [c.319]

Хотя таким путем и удается отделить группу элемейов одного конца ряда от элементов другого конца, т. е. отделить так называемую цериевую подгруппу от иттриевой, но растворимость двойных калиевых сульфатов, возрастает настолько равномерно от наименее растворимой соли лантана, что достигнуть четкого разделения невозможно. Промежуточные элементы всегда находятся в обеих смесях двойных сульфатов. Изменив условия фракционирования, можно получить другие группы редкоземельных металлов, но разделение никогда не бывает количественным. Когда стремятся получить две основные подгруппы элементов, осаждение двойных сульфатов следует проводить при комнатной температуре, так как температура влияет на результаты разделения. [c.631]

Фтористоводородная кислота выделяет из очень концентрированных растворов солей циркония белый хлопьевидный осадок фторида циркония растворимый в избытке осадителя (и в растворах фторидов) с образованием цирконфтористоводо-родной кислоты НгКгРв]. При помощи НаРа отделяют редкоземельные элементы и торий от циркония, остающегося в растворе. [c.46]