Лития числа переноса

Таким образом, поскольку электрический заряд переносится только ионами калия и хлора, электропроводность электролита пропорциональна концентрации КС1 (если она не слишком высока). В отличие от металлических проводников электропроводность раствора электролита увеличивается с температурой, поскольку при более высокой температуре ионы движутся быстрее. Подвижность ионов различна. Ранее уже говорилось, что в растворе хлорида калия ионы калия переносят 49% заряда. Отношение заряда, переносимого отдельным видом ионов, к общему суммарному перенесенному заряду называется числом переноса Следовательно, к.+ = 0,49, (а- = 0,51. Хлорид калия — редкий пример очень близких значений чисел переноса катиона и аниона. Например, в растворе хлорида лития числа переноса соответствующих ионов равны следующим fu+ — 0,33 и i i- = 0,67. Числа переноса характеризуют относительную скорость ионов. [c.76]

Рассматривая влияние различных ионов на изменение чисел переноса в мембранах, можно видеть в общем сходную картину с изменением -потенциала, а именно числа переноса катионов возрастают от лития к цезию и+<Ыа+<К <НЬ+<Сз+. [c.158]

Наибольшее изменение числа переноса по сравнению со свободным раствором наблюдается для иона лития. Так, по данным, полученным 3. П. Козьминой, изменение числа переноса от [c.158]

Таблица 5 Предельные числа переноса катионов ) в водных растворах хлоридов лития, натрия и калия при различной температуре

Почему С увеличением концентрации раствора числа переноса иона лития уменьшаются Объясните, как будут изменяться числа переноса хлорид-иона в тех же растворах [c.188]

Ионы солей в растворах серной кислоты сольватированы, подобно тому как это имеет место в водных растворах, причем числа переноса для ионов калия, натрия, лития, бария равны 2, 3, 3, 8 соответственно . [c.246]

Диффузионная поляризация, возникающая на границе раздела электролитов в анодном и в катодном пространстве (ано-лита и католита) из-за различия в числах переноса аниона и катиона, обычно невелика и составляет при температуре 80°С и С С2 = , примерно 1 мВ. [c.24]

Отношение э. д. с. этих цепей равно числу переноса иона лития, т. е. [c.285]

С помощью метода измерения э. д. с. был сделан ряд определений чисел переноса как в водных, так и в неводных растворах. Числа переноса, полученные по этому методу, находятся в более или менее удовлетворительном соответствии с данными по числам переноса, найденными другими методами. Например, в табл. 44 приведены результаты измерений чисел переноса иона лития в хлористом литии при 25°. [c.287]

ЧИСЛА ПЕРЕНОСА ИОНА ЛИТИЯ В РАСТВОРАХ ХЛОРИСТОГО лития ПРИ 25° [c.287]

Пример 2. Эквивалентная электропроводность хлористого лития ири 25° С и бесконечном разбавлении равна 114 ом с.Ф. Числа переноса анионов и катионов соответственно равны w 0,660 и (1— да,-) = 0,340. Подсчитать абсолютную скорость ионов лития и хлора в сильно разбавленном растворе ЫС1 при 25 С, если расстояние между электродами / = 4,0 см и напряжение во время электролиза равно 6,0 в. [c.352]

Число переноса в жидких силикатах лития и калия 134] [c.252]

Смирнов с сотр. [470] по изменению веса соли в электродных пространствах ячейки после электролиза рассчитали числа переноса катионов лития и калия в расплавах хлоридов соответствующих элементов. Катодное и анодное отделения электролизера были разделены асбестовой диафрагмой. Сравнение полученных значений чисел переноса с данными работы [499] позволило авторам сделать вывод о том, что материал диафрагмы не влияет на результаты определений. В этой же работе [470] был исследован перенос электричества в расплаве хлорида лантана при 900" С. Полученное значение числа переноса катиона (0,100+0,006) не зависело от длительности электролиза. [c.236]

Используя весовой метод, Пери [509] определил число переноса иона лития в расплаве бромида лития. При 550° С оно оказалось равным 0,83. [c.236]

Позднее числа переноса катионов в нитратах щелочных элементов, кроме лития, а также нитритах натрия и калия измеряли в работе [485]. Авторы использовали метод фоновой соли. Электролиз проводили в ячейке, содержащей плотную диафрагму из пирекса или кварца. Подвод тока осуществлялся посредством платиновых электродов. О температуре, при которой проводились опыты, не сообщалось. В цитируемой работе приведены числа переноса катионов натрия и калия в расплавах нитритов соответствующих элементов /ка+= 0,75+0,10 к+=0,62 + 0,06. [c.241]

В табл. 7.4 приведены величины чисел переноса катионов в указанных расплавах, сообщенные различными исследователями. Из данных таблицы следует, что разные методы определения чисел переноса катионов лития, натрия и калия дают весьма близкие результаты. Числа переноса катионов рубидия и цезия, по всей вероятности, меньше 0,59, о чем, кроме данных, перечисленных в таблице, свидетельствуют результаты измерения подвижности этих катионов методом тонкослойного ионофореза, позволяющие оценить их числа переноса (0,49+0,01 для КЬ+ и 0,457+0,009 для Сз+) [488]. [c.242]

Из экспериментальных данных, полученных для хлоридов щелочных, щелочноземельных элементов и магния, следует, что число переноса иона хлора в различных соединениях, по-видимому, неодинаково. В частности, имеется тенденция к увеличению доли электричества, переносимого анионом, при переходе от хлорида лития к хлориду цезия и от хлорида магния к хлориду бария по мере увеличения размера и массы катионов. При этом в случае хлоридов щелочных металлов вклад [c.244]

Число переноса характеризует относительную скорость движения аниона или катиона (при сумме их скоростей, равной единице) и ту долю общего количества электричества, прошедшего через электро.лит, которая будет перенесена соответственно анионом или катионом. [c.424]

По схеме, включающей стадию одноэлектронного переноса (стадия 1) и образование промежуточного анион-радикала, реагируют с органическими галогенидами и другие металлы, в том числе литий. [c.666]

Для определения числа единиц переноса можно пользоваться также следующим графическим методом. На диаграмме х — у (фиг. 3) проводят линию МЫ, делящую пополам отрезки ординат, заключенные между рабочей литией и линией равновесия . Эти отрезки ординат равны у — г/ , и выражают движущую силу. Затем проводят горизонталь через точку В на рабочей линии, соответствующую состоянию фазы Ф на выходе из аппарата. Эта горизонталь пересекается с линией МЫ в точке О и продолжается до точки Е, так что отрезок ВЕ равен удвоенному отрезку ВО. Из точки Е проводят вертикаль ЕР до пересечения с рабочей линией. Ступенька ВЕР соответствует некоторому участку аппарата, в котором изменение рабочих концентраций в фазе Фг, равно ЕР, а в фазе Фд равно ВЕ. Отрезок КЬ изображает среднюю движущую силу на этом участке. Так как изменение рабочей концентрации ЕР по построению равно средней движущей силе КЕ, то ступенька ВЕР соответствует одной единице переноса. [c.18]

Внутримолекулярный перенос водорода из координированного органического лиганда, приводящий к образованию гидридного комплекса и олефина, является важной стадией ряда каталитических процессов (см. гл. 6). Реакция переноса водорода была изучена на примере довольно малого числа надежно охарактеризованных алкильных комплексов переходных металлов [258]. Однако этот процесс несомненно заключается в образовании связей металл — водород из литий-, магний- и алюминийорганических реагентов (см. разд. П1,Е, 1). Некоторые обменные реакции с участием связей металл—водород с олефинами обсуждаются в разд. IV, В, 3. [c.234]

Алмаз. Диаграмма состояния графит — алмаз была приведена в разд. 2.3 (см. также разд. 7.5). Интересно отметить, что при температурах, близких к комнатной, алмаз устойчив уже при относительно невысоких давлениях (- 1 ГПа). Однако при низких температурах скорость превращения графита в алмаз чрезвычайно мала. Чтобы ускорить переход, повышают температуру, причем для сохранения алмаза в поле устойчивости необходимо соответственно повысить давление. Об аппаратуре для создания сверхвысоких давлений говорится в работах [97, 98]. До последнего времени не было аппаратуры, пригодной для создания (в поле устойчивости алмаза) достаточно высоких давлений при температурах, обеспечивающих заметную скорость прямого перехода графита в алмаз. Впервые алмаз удалось синтезировать с использованием катализатора [100, 98]. Роль последнего сводилась к ускорению перехода при достаточно низких температурах и умеренных давлениях. Мелкие алмазы удавалось получать разложением карбоната лития при высоких давлениях, однако в целом все семейство найденных катализаторов представляло собой растворители углерода, так что рост алмаза практически происходил из раствора. С наибольшим успехом использовались такие катализаторы-растворители, как хром, марганец, кобальт, никель и палладий. Источником углерода обычно служит графит, но испытывались и другие материалы, в том числе арахисовое масло ( ). Катализатор плавится и образует тонкие прослойки между фазами, в которых и происходит перенос вещества. Помимо этого катализатор может способство- [c.170]

Комплекс хлористого лития с диметилформамидом > , в отличие от комплекса хлористого алюминия с диметилформамидом, является энергичным дегидрохлорирующим агентом ПВХ. Если 300 мл 1%-ного раствора ПВХ в диметилформамиде нагревать с 12,75 г хлористого лития при 80 °С, то образуется полимер, окрашенный в фиолетовый цвет с максимумом поглощения в УФ-области при = 530 ммк. Из рис. XI.5, на котором представлены УФ-спектры соединений, содержащих различное число двойных связей -видно, что полимер с максимумом поглощения при К = 530 ммк, содержит более 12 двойных сопряженных связей. Дегидрохлорирование ПВХ под действием комплекса хлористого лития с диметилформамидом, возможно, основано на согласованном электронном переносе в шестичленном комплексе [c.352]

При не очень высоких концентрациях полностью диссоциирующего электролита наблюдается следующая закономерность в зависимости ti от концентрации. Если i,° = 0,5, то при увеличении концентрации раствора число переноса остается практически неизменным. Если <0,5, то с ростом концентрации соли эффективное число переноса уменьшается, а если ,°>0,5, увеличивается (см. рис. IV.7). Повышение температуры раствора незначительно влияет на предельные числа переноса (табл. IV.1). Таблица IV.1. Предельные числа переноса катионов (/ ) в водных раство" рах хлоридов лития, иатрия и калия при различных температурах [c.74]

Пример 9. После электролиза раствора Сс1С12, содержащего 0,202% хлор-ионов, с кадмиевым анодом и платиновым катодом ано-лит массой 33,59 г содержал 0,0802 г хлор-ионов, а в серебряном кулонометре за это время выделилось 0,0666 г серебра. Найти числа переноса са2+ с считая, что в электродных процессах [c.22]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Для определения чисел переноса по методу Гитторфа [72] необходимо производить химический анализ, что весьма затрудняет определение чисел переноса с большой степенью точности. Однако Мак-Иннес и Дол [73] получили с помощью этого метода значения чисел переноса с точностью примерно до 0,2%. Такова же величина расхождения между данными Мак-Иннеса и Дола и соответствующими значениями, полученными по методу движущейся границы. Джонс и Брэдшоу [74] измерили числа переноса для хлористого лития, причем их результаты совпадают с данными, полученными по методу движущейся границы, с точностью до 0,7%. Истинные числа переноса вычисляют из чисел переноса Гитторфа путем введения поправок [75] на перенос молей воды от анода к катоду [c.160]

Из уравнёния (5) можно виде гь, что выход по току уменьшается с возрастанием концентрации щелочи Сг и увеличивается с повышением концентрации хлористой соли Си Из этого же уравнения вытекает, что с повышением температуры электролиза выходы должны увеличиваться, так как при низких температурах числа переноса ионов ОН больше, чем числа переноса катиона. Так, например, при 18° в молярных растворах гидроокисей лития, натрия и калия числа переноса ионов ОН будут соответственно. 0,89 0,82 и 0,74. При повышении температуры числа переносов ионов 0Н и катионов стремятся уравняться и приближаются к значению 0,5. [c.291]

Следовательно, можно подумать, что концентрация раствора индикатора, применяемого для измерений чисел переноса, не имеет существенного значения. Однако, как показывают опытные данные, автоматическое соблюдение регулирующего условия Кольрауша не достигается полностью, так как оказалось, что числа переноса зависят до некоторой степени от концентрации раствора индикатора в объеме. Это иллюстрируется изображенными на рис. 42 опытными значениями чисел переноса иона калия в 0,1 н. растворе хлористого калия, причем в качестве индикатора применялись растворы хлористого лития -различных—копцсптраций —Концентрации хлористого лития, соответствующая уравнению (15), равна 0,064 н. следовательно, на основании постоянства числа переноса при концентрациях хлористого лития в пределах 0,055—0,075 н. можно, повидимому, считать, что автоматическое регулирование имеет место лишь в том случае, если концентрация индикаторного раствора незначительно отличается от концентрации, которая соответ- [c.175]

Через раствор хлористого лития был пропущ ток [16] в 0.025 а в течение 8 час. при использовании серебряного анода и катода, покрытого хлористым серебром в кулометре выделилось 0,73936 г серебра. Исходный раствор содержал 0,43124 г хлористого лития на 100 г воды, а после электролиза 128,615 г анодного раствора содержали 0,35941 г соли на 100 г воды, в то время как 123,074 г катодного раствора содержали 0,50797 г соли на 100 г воды. Вычислить число переноса иона хлора отдельно из данных для анодного и для катодного растворов. [c.188]

Обозначим истинные числа переноса через U и 4. Предпо-. ложим, что каждый грамм-эквивалент катиона связан с w , а аниона — с молями воды. При прохождении 1 фарадея через раствор катионы перенесут 4гУк молей воды. В противоположном направлении анионы перенесут 4iWa молей. Из ано-лита в католит будет унесено [c.80]

Значительно менее определенные выводы можно пока сделать относительно результатов, полученных при исследовании растворов хлорида лития соответствующие данные суммированы в табл. 3.20. В этой системе большое различие кристаллографических радиусов [132, с. 138, 139] катиона Li " (0,068 нм) и аниона С1 (0,181 нм) обусловливает неодинаковое влияние их на воду в ближайшем окружении ионов, что ставит под сомнение правомочность расчетов у,- по методу Бейтса — Робинсона. Сильно различаются также числа переноса катиона и аниона согласно [65, с. 84] при 25 °С и концентрациях Li l 1 и 3 моль/л число переноса иона Li+ равно соответственно 0,286 и 0,257. Следовательно, значения yi, полученные на основе измерений э. д. с. цепей с переносом, могут в случае пренебрежения диффузионным потенциалом содержать значительные ошибки. При этом учет только идеальной части диффузионного потенциала может оказаться недостаточным для получения корректных значений у,- большие различия коэффициентов активности ионов Li+ и h (см. табл. 3.20), особенно при повышенных концентрациях соли, дают основание предполагать, что существенный вклад в диффузионный потенциал может внести его неидеальная часть. [c.103]

Впервые случай резкого торможения электродного процесса при адсорбции электрохимически активного вещества был описан совсем недавно Э. Лавироном [438]. В буферных растворах Бриттона—Робинсона в интервале pH от 4 до 10 на полярограммах при восстановлении изомерных ди-(2, 2")-и ди-(4, 4")-дипиридил--1,2-этиленов сразу же после начала подъема волны наблюдается резкое повьппение тока почти до уровня предельного диффузионного, отвечающего переносу двух электронов. В случае ди-(2, 4")-пиридил-1,2-этилена такая форма волны наблюдается лить в интервале pH 4—6. Резкий подъем тока на полярограммах этих соединений объяснен устранением торможения электродного процесса, причем торможение обусловлено самим адсорбированным деполяризатором, а его устранение отвечает началу десорбции деполяризатора. Электрокапиллярные кривые растворов этих соединений указывают на сильную адсорбцию деполяризатора и некоторую адсорбцию продукта реакции [438]. Десорбция последнего, происходящая для всех изомеров (в том числе и тех, у которых пиридиновое кольцо присоединено по положению 3 ) при потенциале около —1,5 в, вызывает либо новый небольшой подъем тока на полярограммах — вследствие устранения торможения продуктом реакции,— либо очень высокий максимум, особенно в щелочной среде [438]. Следует, однако, иметь в виду, что подъем тока при потенциале —1,5 е может быть также (частично или полностью) обусловлен устранением торможения тангенциальных движений поверхности электрода при десорбции продуктов реакции, так как примененный в работе [438] капельный электрод имел т = 4 мг/сек столь высокое значение, по Т. А. Крюковой [5], неизбежно должно вызывать тангенциальные движения (появление максимума второго рода). [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология