Поляризация в растворах

Для разряда катионов Л1 осуществимо построение поляризационной кривой ф1 йс на основе непосредственных измерений силы тока и значений поляризации в растворе ионов [c.50]

Определение абсолютной конфигурации молекул необходимо при изучении оптической активности химических соединений. Важно знать, с какой абсолютной конфигурацией связан тот или иной знак вращения плоскости поляризации в растворе оптически активного соединения. Определение абсолютной конфигурации для какого-либо одного соединения позволяет судить о конфигурации и его производных продуктов реагирования и связывать их строение с их оптической активностью. Подразумевается, конечно, что в процессе реагирования не происходит изомеризации — переход ко второму структурному антиподу. Но, как правило, те вещества, которые удается изолировать в растворах в виде оптических изомеров, обладают высоким потенциальным барьером перехода в свои антиподы. Поэтому опасность изомеризации в процессе реагирования относительно невелика. [c.134]

Незначительная катодная поляризация в растворах хромовой кислоты в пределах тех [c.195]

Нестационарный режим электролиза вызывает изменение электродной поляризации в растворах электролитов с добавками и без добавок ПАВ. После включения переменного тока потенциал изменяется обычно синусоидально или по более сложному закону по отношению к потенциалу выделения данного металла постоянным током. Характер структуры осадков в случае использования переменного тока с большой амплитудой (когда [c.505]

Концентрационная поляризация в растворе и электрохимическая поляризация проявляются дольше (отрезок 3—4). Особенно продолжительна концентрационная поляризация в твердой фазе переменного состава (отрезок 4—5). [c.49]

Рис. 6.2. Подрыв наплавленного полиэтиленового покрытия толщиной 3 мм прн катодной поляризации в растворе 0,1 М ЫагЗО, при 20 С в течение 1 года плотность тока 0,1 А-м" отнесена к площади круглого дефекта диаметром 1 см

Потенциал стали после анодной поляризации в растворе, содержащем 0,1 г/л бихромата калия, более отрицателен, чем в исходном электролите. Если сравнить скорости растворения стали при одном потенциале в определенной области (например, 0,25—0,5 В), легко заметить, что скорость растворения в результате предварительной адсорбции небольших количеств бихромата калия возрастает на два-три порядка. При больших [c.128]

Если сравнить стандартные электродные потенциалы TI и таких технически важных металлов, как Fe, Сг, N1, Мо,Та, Nb, Zr, то можно легко убедиться, что Ti в их ряду является одним из наиболее термодинамически неустойчивых. Однако его коррозионная стойкость значительно выше, чем у многих перечисленных металлов. Ti легче пассивируется, чем Fe, Ni, Сг. Мо, Та, Nb, Zr ещё более склонны к пассивации, чем Ti, вследствие происходящей в коррозионной среде самопассивации без применения внешней анодной поляризации. Тем не менее при положительных электродных потенциалах Мо, Сг и Ni имеют область перепассивации, в которой они растворяются в виде ионов более высокой валентности, в то время как у Ti подобная область перепассивации в кислых средах не наблюдается. Zr более стоек, чем Ti, в растворах НС1, H S04 и других кислот. Но при анодной поляризации в растворах НС1 Zr подвержен растворению с образованием питтингов. Таким образом, лишь Та и Nb превосходят Ti по коррозионной стойкости, что обусловлено их более лёгкой пассивируемостью и большей устойчивостью пассивного состояния. [c.63]

Стойкость покрытия из окислов рутения и смеси окислов рутения с окислами других металлов при анодной поляризации в растворах хлоридов щелочных металлов сильно возрастает. [c.79]

Звенья моносахаридов в цепях нецеллюлозных полисахаридов могут присутствовать в виде р- и а-аномеров и образовывать, соответственно, Р- или а-гликозидные связи. Поскольку в нецеллюлозных полисахаридах преобладают р-связи, для них, как и для целлюлозы, характерно отрицательное значение угла вращения плоскости поляризации в растворах. [c.270]

Поляризация в растворе полимеров протекает по нескольким механизмам. Главные из них ориентация диполей и миграция зарядов последний характерен для полиэлектролитов. Дипольный момент всей макромолекулы складывается из диполей отдельных звеньев по правилу сложения векторов. [c.239]

При анодной поляризации в растворах щелочей (КОН, ЬЮН) с ростом анодного потенциала происходит окисление поверхности никеля,"проходящее через ряд промежуточных стадий. [c.25]

Иридий при анодной поляризации в растворах соляной кислоты более стоек, чем платина [29]. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемого на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при использовании сплава из платины с иридием снижается до 0,9% при содержании в сплаве 10% иридия [13]. Однако при циклической катодно-анодной поляризации смешанных платиноиридиевых электролитических осадков с содержанием иридия от 10 до 38,5% наблюдалось уменьшение иридия в электролитическом осадке [30]. Исследовалось поведение электролитически осажденных смешанных осадков платиновых металлов в процессе окисления метанола [31]. [c.143]

ПОВЕДЕНИЕ ПЛАТИНЫ И ПТА ПРИ АНОДНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ В РАСТВОРАХ СОЛЯНОЙ И ХЛОРНОЙ КИСЛОТ [c.168]

Анодная поляризация в растворе Н2804 (с концентрацией ОД-18 моль/дм- ) СУ, полученного при 2000 С, вызывает образование мозаики микротрещин и соответствующее увеличение микропористости при потенциале выделения кислорода выше 2 В [8-45]. При этом коррозия не идет по механизму образования межслоевых соединений, а распространяется от дефектов. Продукты коррозии имеют более упорядоченную структуру. С понижением температуры получения СУ его химическая стойкость пониж а-ется [8-46]. Это объясняется потерей прочности СУ, полученного при низких температурах (1100 С), в связи с образованием коррозионных трещин. Для СУ, полученного при 2000 С, наблюдается только питтинговая коррозия при сохранении прочности (рис. 8-22). [c.503]

Р ис. 73. Изменение силы- тока на алюминиевой пластинке ото мере ее анадиой поляризации в растворе 30 г/л (СООН)г (щавелевая кислота ) [c.118]

Стационарная концентрация Наде возникает и поддерживается за счет дегидрирования, гидрирования и самогидрирования исходных веш,еств и продуктов их преврашения. Скорости всех этих процессов сушественным образом зависят от состава и структуры хемосорбционного слоя, а последние — от предыстории и предобработки электрода (его активации, степени состаренности , предварительной поляризации в растворе фона или в присутствии исследуемого вещества, потенциалов поляризации и т. д.). Поэтому величины потенциалов разомкнутой цепи сильно зависят от условий эксперимента. Так, в растворах метанола после введения последнего при разомкнутой цепи в контакт с Р1/Р1-электродом при Ег двойнослойной области устанавливаются потенциалы на 150—200 мВ более катодные по сравнению с потенциалами разомкнутой цепи в тех же растворах, если на поверхности электрода предварительно было накоплено хемосорбированное вещество в условиях поляризации. [c.287]

Кроме полярографического метода, в современных исследованиях применяют хронопотенциометрнческий метод. В простейшем виде этот метод выражается в определении изменения потенциала обратимого электрода от равновесного при однократном пропускании постоянного тока в течение короткого промежутка времени. При достаточно большой концентрации раствора обеднение его не достигает значительного размера. Применение высоких плотностей тока при отсутствии концентрационной поляризации в растворе позволяет выяснить, сопровождается ли процесс замедленным разрядом или имеются другие возможные затруднения электродного акта. Через определенный промежуток времени направление тока меняют на обратное, и тогда можно проследить изменение потенциала при анодном процессе. Метод ступенчатого изменения потенциала используют для получения информации при быстрых электродных процессах, где фарадеевский ток затухает достаточно быстро, так что по окончании заряжания двойного слоя кривая зависимости тока от времени еще не стремится к выравниванию. На практике фарадеевский ток ограничен конечной величиной даже при почти идеальной ступеньке потенциала, что происходит по кинетическим причинам. [c.38]

Б качестве материала для токоподводящих проводников и для жесткого крепления плс тины применяют алюминий, Химическая стойкость его повышается предварительной анодной поляризацией в растворе бисульфата аммония, при возрастающем до Ш в напряжении в течение 18 часов. На поверхности алюминия образуется пассивирующая окисная ПJfeнкa, бла] о-даря чему становится возможным употребление его даже при электролизе надеерной кислоты и персульфата аммония. [c.195]

Заземленные вставки в трубопроводах выполняются из материала, стойкого в условиях анодной поляризации в растворах поваренной соли, например из искусственного графита. Для этой цели могут быть с успехом использованы также и электроды из титана или тантала с нанесенным на них слоем платины. Для эффективной защиты от токов утечки заземленные вставки в трубопроводах должны иметь достаточно развитую поверхность токоснимающих электродов. [c.243]

Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784] предложили метод определения 10 г-ион л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Pt, Ag и Hg, ведуш ие себя аналогично ионам Au(HI). Косвенно определяют золото [718] с по-мош ью тирона, окисляюш,егося ионами Аи(1И) в растворах с pH 9,5—10,0. Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом электрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графитовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в H2SO4 различной концентрации при 18° С равна 1,32 2,61 29,6% в 1,1 10,8 и 35,8 N Н28О4 соответственно. Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока [1527—1530]. Изучено 1145] окисление поверхности золотого. электрода при анодной поляризации в растворах H IO4. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смеш ается в сторону положительных значений на 60 мв [c.172]

При анодной поляризации в растворах H2SO4 концентрацией от 0,1 н. до 10,5 н. в широком диапазоне потенциалов от 2,5 В до 20 В образуется пленка TiOj, состоящая из анатаза с примесью рутила [106—109]. При повышении потенциала анодной поляризации относительное содержание анатаза увеличивается [105]. Защитная пассивная нленка на титане в растворах -H2SO4 состоит из сплошного барьерного слоя, прилегающего к металлу, и внешнего меиее сплошного слоя. Электрохимическое поведение пассивного титана определяется в основном толщиной и свойствами барьерного слоя. Внешний слой имеет структуру рутила, а барьерный слой при повьшенной температуре состоит из анатаза [105, 110]. Если барьерный слой формируется при более положительных потенциалах (в интервале от 0,14 до 1,4 В) [105], его защитные свойства улучшаются. [c.124]

Рпс. IV-14. Зависимость потенциала свежезачищенного титана от продолжительности анодной поляризаций в растворе 300 г/л Na l При 20 °С и плотности тока 0,13 А/м2. [c.126]

На рис. V-14 приведена зависимость скорости растворения платины от продолжительности электролиза на ПТА, полученная весовым методом при поляризации в растворе Na l (270 г/л) при 80 °С и плотности тока 1,0 кА/м- величина pH электролита 3—5 потенциал анода — 1,60—1,85 В. Электролиз проводился ежедневно в течение 6—7 ч с перерывами на ночь. Величина износа платины, определенная этим способом, в течение всего периода работы анода близка к величине износа, полученной при радиоизотопном методе измерения. Динамику растворения платины в первые 30—50 ч этим методом определить не удалось вследствие малой его чувствительности. [c.158]

Средняя величина износа платинового слоя ПТА при многолетних испытаниях в производственных условиях лгожет быть оценена величиной в пределах 10" —10 г/(см2-ч). По сравнению с данными лабораторных испытаний результаты, полученные в производственных условиях, показали значительно более глубокую пассивацию и меньшую скорость растворения платинового покрытия. Хотя прямые сравнительные испытания скорости растворения монолитной платины и платинового покрытия ПТА при многолетней анодной поляризации в растворах Na l не были проведены, можно полагать, что наб.чюдаюш ееся в начальный период поляризации различие в скоростях растворения гальванически осажденной и монолитной платины со временем y мeнь-шается и, по-видимому, при многомесячной работе практически исчезает. [c.160]

Титановую поверхность анода перед платинированием обезжиривают в процессе катодной поляризации в растворе NagPOg, NaOH [c.176]

В сернокислых электролитах анодное растворение металлического рутения протекает с меньшей скоростью. При анодной поляризации в растворах 0,1 и. H2SO4 окисление рутения наблюдается при потенциалах вьине 0,8 В. При дальнейшем росте потенциала на поверхности образуются кислородные соединения, имеющие большую энергию связи кислорода с поверхностью анода. При анодном потенциале около 1,4 В происходит выделение кислорода и наблюдается [c.191]

При аподной поляризации в растворах соляной кислоты нри малых значениях потенциала происходит анодное растворение рутения с выходом по току, близкшЕ к 100%. На рис. VI-1 приведены [.52] зависимости выхода по току па растворении гальванически осажденного рутения от потенциала (н. к, э.) в 4 н. НС1 при 50 С, полученные при гальваностати-ческих и потеппиостатических опытах. При потенциалах ниже 0,92 В наблюдается количественное растворение рутения с образованием солей Ru (III). При потенциалах выше 0,95 В выход по току на растворении резко падает, а Б растворе обнаруживают Ru (IV). Аналогичная зависимость выхода по току была получена при исследовании коррозии рутения радиохимическим методом. [c.192]

Структура осадков РЬО2 зависит от плотности тока и состава электролита. При высоких плотностях тока осаждается преимущественно ( -РЬОо, при низких — смесь и а-формы. При анодной поляризации в растворах хлоридов -модификация более стойка [46], [c.225]

На рис. УИ1-6 приведена зависимость количества водорода, проникающего в катод из стали марки У-8 толщиной 0,5 м.м, от усло-впй поляризации в растворе серной кислоты (pH 1) при катодпой плотпости тока 250 А/м [105]. [c.253]

Питтинг возникает в слабых местах пассивной тшенки по достижении определенного потенциала Е), (потенциала питтингообразования) за счет окислителя или анодной поляризации в растворе в присутствии активирующих ионов, которые вытесняют адсорбиро- [c.62]

Цвет хроматно-фосфатных пленок желтый с зеленым оттенком, Хрол-ат-но-фосфатные плеики на стали им , от высокую стойкость к истиранию. Гйк, если пленки, полученные при катол - сй поляризации в растворе хромата мл. --нвя, иасыщекиом гидроксидом магн , , истираются через 0,5 iпн, то хромат с>, фосфатные пленки истираются через [c.70]

Первые исследования растворов гибкоцепных полимеров в хороших растворителях показали, что наивероятнейшие тр этих систем близки к таковым для низкомолекулярных жидкостей. Согласно более поздним исследованиям для полимеров различного молекулярного строения Тр = 0,7- Ю Ч- 2,3-10 с и не зависит от степени полимеризации 2. Независимость тр от степенн полимеризации карбоцеппых полимеров свидетельствует о том, что процесс установления дипольной поляризации в растворе полимера локализован в достаточно малом молекулярном объеме, т. е. в качестве кинетической единицы выступает небольшой участок макромолекулы независимо от того, присоединена ли полярная группа жестко к основной цепи полимера (поливинилхлорид) либо она входит в состав гибкой боковой цепи (полиметилметакрилат) или в состав основной цепи (полиокси-этиленгликоль). Доказательством этого служит также отсутствие корреляции между изменением Тр и вязкости т) с концентрацией полимера в растворе ири повышении се от 0,75 до 10 % Тр полпметилметакрилата в толуоле при 293 К увеличивается на 35%, в то время как т] возрастает в 7 раз. Аналогично поглощение ультразвуковых волн малой амплитуды в растворах полимеров мало отличается от поглощения в чистых растворителях, несмотря на существенное различие вязкости [4, с. 165]. [c.112]