Александрова и Лазуркина

Как следует из изложенного выше, для получения сведений о вязкоупругих свойствах полимеров необходимо проводить измерения в широком диапазоне времен, охватывающем много порядков величин. При измерении релаксации напряжения интервалы времени обычно варьируют от 10 до 10 с (10 сут). Но и такие интервалы времени не охватывают всего возмол<ного набора времен релаксации и времен воздействия. Поэтому очень важно было найти метод экстраполяции, который позволял бы переходить от одних времен воздействия к другим. Впервые такое экстраполяционное уравнение было получено Александровым и Лазуркиным [c.146]

Деформируемость определяют методом термомеханических кривых (кривые зависимости деформации от температуры), предложенным Александровым и Лазуркиным [19] для периодических и Каргиным и Соголовой [8, 20] для статических режимов деформации. В настоящее время этот метод получил широкое распространение [12, 21]. [c.14]

Одним из наиболее характерных свойств полимеров, заложенных уже Б, самой структуре линейных макромолекул, является способность к большим обратимым деформациям (высокоэластические деформации, каучукоподобная эластичность). Релаксационная природа высокоэластической деформации полимеров впервые была установлена в СССР Александровым и Лазуркиным. Высоко-эластичность реализуется лишь в определенном температурном диапазоне на нижней границе этого диапазона полимеры переходят в твердое (точнее, твердообразное) состояние, а на верхней Становятся более или менее обычными жидкостями, хотя и с высокой вязкостью. Эти переходы не связаны с изменением структуры, т. е. не являются фазовыми, а имеют чисто кинетическую (релаксационную) природу. Границы этих переходов (как, впрочем, и фазовых) не являются незыблемыми и зависят от давления, внешних полей и т. д. Однако, в отличие от фазовых переходов, положение этих границ очень сильно зависит от скорости воздействия на систему. [c.7]

Значение деформируемости определяют методом термомеханических кривых (деформация — температура), предложенным Александровым и Лазуркиным [1.2] для периодических и Каргиным и Соголовой [1.3] для статических деформаций. В настоящее время этот метод получил весьма широкое распространение. [c.32]

Аналогия, замеченная Александровым и Лазуркиным [107], подтверждается зависимостью (VI. 15) для больших растяжений макромолекулы. Ими было показано, что быстропеременная деформация полимерной сетки подчиняется по существу тем же законам, что и электрический момент диэлектрика с жесткими диполями в переменном электрическом поле. [c.169]

Впервые Александровым и Лазуркиным [107] в 1939 г. убедительно было показано, что переход из стеклообразного в высокоэластическое состояние есть релаксационный процесс. В дальнейшем его назвали а-процессом. Эти же авторы показали, что с увеличением частоты деформации область перехода сдвигается к более высоким температурам. [c.224]

Физическое состояние полимера чаще всего определяют, изучая механические свойства, а именно деформируемость. По деформируемости, или податливости, полимеров в широком интервале температур судят об основных технологических свойствах полимера [10]. Величину деформируемости определяют методом термомеханических кривых, предложенным Александровым и Лазуркиным [И] для периодических и Каргиным и Соголовой [12, 13] для статических деформаций. [c.9]

Причины высокой прочности наполненных резин объясняются двумя основными гипотезами релаксационной Александрова и Лазуркина и ориентационной Догадкина . [c.195]

По Александрову и Лазуркину, механизм упрочнения активными наполнителями заключается главным образом в том, что наполнитель способствует выравниванию перенапряжений в материале. Пространственная сетка резины построена нерегулярно. [c.195]

Ориентация существенно повышает прочность резин из кристаллизующихся каучуков. Александровым и Лазуркиным [c.69]

Релаксационная природа высокоэластической деформации была впервые раскрыта Кобеко, Александровым и Лазуркиным [16—19]. [c.143]

Александровым и Лазуркиным [49, 50] было установлено, что развивающаяся в стеклообразном состоянии большая деформация является по своей природе высокоэластической, так как она связана не с изменением средних расстояний между атомами и не с перемещением цепных молекул в целом, а с изменением конформаций гибких цепных молекул. Она является вынужденной, потому что переход цепных молекул от одной конформации к другой становится возможным лишь под действием внешних напряжений. Без этих напряжений тепловое движение в полимерном стекле не способно заметно изменять конформации цепных молекул, фиксированных межмолекулярным взаимодействием. Поэтому уже развившаяся вынужденная высокоэластическая деформация оказывается после снятия действия внешних сил фиксированной. Лишь при нагревании, когда тепловое движение цепей уменьшает время релаксации, сокращение шейки становится заметным и образец постепенно принимает первоначальную форму. [c.217]

При взаимодействии макромолекул эластомера с активным наполнителем между ними возникают адсорбционные связи, которые по прочности занимают промежуточное положение между межмолекулярными (в неполярных эластомерах) и химическими связями. Именно это обстоятельство, отмеченное Александровым и Лазуркиным [3], обеспечивает эффект усиления. Благодаря такому промежуточному положению сил связи полимера с активным наполнителем, возникающие в резине при деформации перенапряжения не могут быть больше адсорбционных сил. Если перенапряжение в каком-либо микрообъеме достигнет этой величины, то происходит десорбция напряженных цепей с поверхности наполнителя и напряжение в этих [c.235]

Впервые физически обоснованная четырехэлементная модель была рассмотрена Александровым и Лазуркиным [16]. Для учета особенностей молекулярного строения полимеров, приводящих к резкому отличию их свойств, Бартенев [17] предложил шестиэлементную модель полимера, находящегося в высокоэластическом состоянии (рис. 11.10), в которой упругому элементу о приписывается смысл мгновенного модуля упругости. Элемент Кельвина Е — т]д соответствует высокоэластической составляющей деформации полимеров, связанной с ориентацией и подвижностью сегментов. Наличие у макромолекул больших боковых привесков и полярных групп приводит к замедлению подвижности сегментов, так как образуются весьма прочные межмолекулярные связи, на преодоление которых требуется значительная энергия. [c.165]

Программное нагружение предусматривает те или иные изменения величины действующего усилия в ходе опыта по определенному закону. В методе Александрова и Лазуркина [1] это изменение происходит периодически по синусоидальному закону, с частотой от 1 до 2000 колебаний в минуту. (Обычно периодическое усилие накладывается на некоторую постоянную составляющую, так что суммарное усилие отрицательных значений не принимает, как это и показано на рис. II.5, случай Б.) [c.27]

Начало таким исследованиям положили работы Александрова и Лазуркина, проведенные в 1939 г. [c.109]

Строго говоря, по Александрову и Лазуркину, величина полной деформации состоит из двух частей упругой и высокоэластической. Модель, соответствующая этому случаю, представляет собой последовательное соединение упругой пружины и высокоэластического элемента Кельвина — Фогта. Можно записать это в виде выражения [c.112]

Александровым и Лазуркиным сформулирован принцип температурно-временной суперпозиции, заключающийся в том, что в процессе деформации можно достичь заданного состояния образца либо его нагреванием, либо увеличением времени действия деформирующей нагрузки. Иначе говоря, подтверждена эквивалентность временного фактора и температуры. [c.68]

Среди механических свойств полимеров как конструкционных материалов важнейшей инженерной характеристикой является деформируемость. По деформируемости, или податливости, полимеров в широком интервале температур чаще всего оценивают основные технологические и экс-плуатацион1 ые свойства полимерных материалов. Величину деформируемости определяют термомеханическим методом по кривым деформация —температура, предложенным Александровым и Лазуркиным для периодических и Каргиным иСоголовой [19, с. 88] для квазистатических деформаций. В настоящее время этот метод получил широкое распространение. [c.68]

Обычно зависимость различных свойств полимеров от времени наблюдения или частоты деформации не удается получить в широком интервале этих переменных. Чтобы найт 1 такую зависи-мость, кривые, полученные при различных температурах, перемещают на графике для получения обобщенной кривой при выбранной температуре. Такой метод, в общем виде сформулированный Toбoль ким- широко применяется и основывается на принципе температурно-временной суперпозиции, в частности на температурночастотной зависимости деформации полимеров, впервые обнаруженной Александровым и Лазуркиным в 1939 г. [c.84]

Связь напряжения с деформацией проще всего проследить с помощью обычной деформационной диаграммы, получаемой на разрывной мащине. Примвнитель1н0 к полимерам такие исследования проводились Александровым и Лазуркиным [121], Гулем [71, 72], Кобеко, Кувщинским и Гуревичем [115], Огибаловым [49, 147— 149], Малининым [127], Колтуновым [6], Жуковым [81], а также Алфреем [2], Винсентом [255] и другими [5, 99, 144, 207, 208, 219]. [c.27]

Механическое поведение реальных полимерных систем, как правило, невозможно охарактеризовать одним временем релаксации или запаздывания. Лучшим приближением к действительности являются модель Вихер-та [188], обобщающая уравнение Максвелла, н обобщенная модель Кельвина — Фойхта, разработанная Александровым и Лазуркиным [164]. Модель Вихерта вполне применима к линейным полимерам, особенно для описания процесса релаксации напряжения. [c.42]

Второй подход основан на представлениях Александрова и Лазуркина [66], которые обратили внимание на тот факт, что прочность вулканизатов на основе аморфных каучуков возрастает при наполнении в 5—10 раз, тогда как в случае кристаллизующихся каучуков наблюдается возрастание прочности всего в 1—2 раза. Сделано предположение, что механизм упрочняющего действия усиливающих наполнителей заключается главным образом в том, что наполнитель способствует выравниванию напряжения в образце. При этом постулировано, что связь макромолекул с частицами напол-нителя больше ван-дер-ваальсова взаимодействия молекул, но меньше энергии химической связи. При возрастании напряжения в наполненном образце начинается саморазгрузка цепей за счет десорбции более напряженных цепей с поверхности наполнителя, тогда как слабо напряженные или не-нагруженные цепи остаются сорбированными и напряжение на них возрастает. К такому же выводу приходит иФ. Бики [67], только последний рассматривает также случай разрыва цепей, закрепленных между частицами наполнителя. [c.143]

В самом деле, принимая концепцию Бикки о коротких и длинных цепях между соседними частицами активного наполнителя, а точнее о распределении по длинам цепей, связанных узлами 3 (см. рис. 8.3), необходимо сделать некоторые уточнения. Как было показано в предыдущих разделах, ф-процесс релаксации связан с разрывом связей цепь—частица (узлов З рис. 8.3) и подвижностью вследствие этого частиц активного наполнителя. На релаксационном спектре максимуму ф-релаксации соответствуют наиверо-ятное время релаксации (при 20 °С примерно равное 10 с) и энергия активации 74 кДж/моль для активного технического углерода. Максимуму б-процесса, связанному с распадом химических поперечных связей сшитого эластомера, соответствует время релаксации на три порядка больше, чем для ф-релаксации и энергия активации, равная около 126 кДж/моль, но прочность С—С-связей вдоль цепи значительно выше прочности полисульфидных поперечных связей, отсюда следует, что разрыв цепей маловероятен. Эти соображения подтверждают правильность предположений о том, что ответственным за размягчение резины является отрыв или скольжение полимерных цепей относительно частиц активного наполнителя [113—117]. Механизм отрыва и скольжения цепей в наполненной резине впервые был предложен Александровым и Лазуркиным [3]. [c.276]

Основные представления о механизме внутримолекулярной подвижности в гибких линейных полимерных цепях за счет внутреннего вращения (свободного или заторможенного) были высказаны и развиты еще в 30—40-е годы В. Куном, Г. Куном, Марком в известных работах физико-технической школы — Кобеко, Кувшинского, Гуревича, Журкова, Александрова и Лазуркина, Ш-ишкина, в теоретических исследованиях Френкеля и Бреслера и др. [1—9]. Уже тогда были предложены два основных механизма теплового движения основной цепи макромолекулы 1) механизм накопления малых крутильных (и деформационных) колебаний в цепочке [8, 10] 2) механизм свободного (или заторможенного) внутреннего вращения, связанного с преодолением внутримолекулярных потенциальных барьеров [11, 12]. [c.263]

Большие деформации полимеров в стеклообразном состоянии обычно объясняют явлением вынужденной эластичности. Изучение этого вида деформации было начато в работах Александрова и Лазуркина [40, 41] и продолжается до последнего времени [42—57], причем расширяются представления об этом виде деформации. Характерной особенностью процесса вынужденной высокоэластической деформации (ВВЭД) является явно выраженная локализация, вызванная неоднородностью структуры [45, 51]. Процесс ВВЭД сближается с пластической деформацией благодаря термодинамической необратимости. При развитии ВВЭД помимо затрат работы на развитие эластической деформации упругого последействия и на увеличение упругой энергии часть работы переходит в тепло. Вынужденная высокоэластическая деформация похожа на пластическую (например, металлов) таким чисто внешним признаком, как образование шейки. В то же время ВВЭД отличается геометрической обратимостью, а такой характерный признак ВВЭД, как образование шейки, — типично кинетический процесс [51]. [c.138]

Физическая иеопределепиость понятия температуры хрупкости объясняется тем, что температура при которой полимеры теряют упругие свойства, зависит от скорости деформации, при которой материал работает или испытывается. Понижение температуры и повышение скорости деформации приводит к аналогичнодгу падению упругих свойств, что было показано Александровым и Лазуркиным. [c.11]

Обычно наблюдаемая зависимость температу1)ы застеклования от молекулярного веса полимера, повидимому, всегда обусловлена низкомолекулярными примесями. Это положение было показано для полиметил-метакрилата Александровым и Лазуркиным (см. Д. А. И.). Для чистых полимеров, особенно каучукоподобных, температура застеклования перестает зависеть от молекулярного веса уже прн очень низких степенях полимери зацни. [c.41]

Г от температуры, то точка хрупкости будет пон11-жаться. Это следует из рассмотрения рис. 16, где представлены кривые деформация — температура — молекулярный вес на единицу напряжения за 1 сек. Премя релаксации рассчитано Эли [29] из энергии активации по данным, опубликованным Александровым и Лазуркиным [2] для слабо вулканизованного каучука. [c.61]

Хорошо известен тот факт, что введение пластификатора понижает температуру хрупкости выеокополимеров. Степень этого воздействия зависит ог концентрации и природы пластификатора. В основном действие пластификатора сводится к раздвиганию цепей полимера и снижению вследствие этого потенциального барвера вращения. В результате облегчается распрямление цепей при высокоэластической деформации и движение сегментов при вязком течении. Первое сказывается на уменьшении времени релаксации при повышении количества пластификатора и постоянной температуре. Это было показано Александровым и Лазуркиным [2] на полиметакрилате, а также, согласно указанию Эли [29], на понижении энергии активации при высокоэластической деформации. Второй эффект сводится к хорошо известному факту понижения вязкости расплава при увеличении пластифицирующих добавок. Количественное выражение этого дано Флори [35] (см. уравнение 3)- [c.64]

Деформация на термомеханической мривой, ло Александрову и Лазуркину, представляла собой амплитуду деформации Образца, подвергнутого действию периодической силы при заданных амплитуде и частоте, причем сила изменялась по синусоидальному закону. Измерения проводились с помощью прибора, описанного в статье [112]. [c.55]

В недеформированпом состоянии звенья молекулярных цепей резины расположены хаотически. При наложении механического поля напряжений звенья будут вести себя, как механические диполи , стремясь принять под действием пары сил ориентацию вдоль направления действия внешней силы. Вследствие этого молекулярные цепи должны принимать удлиненную конфигурацию, обусловливая высокоэластическую деформацию резины. Кинетические единицы линейного полимера ведут себя под действием растягивающей силы, как жесткие электрические диполи диэлектрика при наложении электрического поля. Подобные представления о механизме высокоэластической деформации впервые были высказаны Кобеко и Александровым. Александровым и Лазуркиным было показано, что быстропеременная деформация резины подчиняется тем н е законам, что и электрический момент диэлектрш а в переменном электрическом поле. [c.74]

В случае переменного напряжения, меняющегося с частотой со/2тг, может быть легко получена зависимость деформации от частоты. Ради удобства мы можем упростить выражение Александрова и Лазуркина, опустив мало существенный член xsqe-Это приводит к простой кельвиновской модели, представленной на-фиг. 100,6, и описываемой дифференциальным уравнением [c.205]

И Кюнцле. Это иллюстрирует только тот существенный момент, что функция, выведенная Куном и Кюнцле для представления распределения, не может быть ни экстраполирована на времена, выходящие за пределы опытных данных, из которых она исходит, ни применена к другим материалам или тем же самым материалам, но при других температурах. Их анализ, с несомненностью, показывает, что существование определенного динамического модуля и динамической вязкости не обязательно подразумевает единственное (или даже только одно наиболее вероятное) время релаксации. Но отсюда не следует, что функция (т) не может иметь максимума в области времен ниже Ю" сек. при комнатной температуре или при соответственно больших временах при более низких температурах. Действительно, повидимому, вполне вероятно, что это может иметь место и что форма кривой распределения, данная Куном, Кюнцле и Прейсманном, может представлять только хвост полной функции распределения. Важные выводы, к которым пришли эти авторы, ни в коем случае не противоречат объяснению, данному Александровым и Лазуркиным своим опытным результатам, которые относились к более низким температурам. Такие выводы, однако, наводят на мысль, что должна проявляться осторожность в допускающихся интерпретациях тех или иных опытов посредством одного времени релаксации, и указывают на желательность дальнейших исследований формы релаксационно-временного спектра, охватывающего более широкий интервал температур, а также более широкую временную шкалу, чем интервал, использованный в этом первом исследовании. ) [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология