Иодиды амперометрическое

Работа 32. Амперометрическое титрование иода и иодида калия при совместном присутствии [c.121]

Методика амперометрического определения 1г и К1 при совместном присутствии разработана А. А. Сахаровым. Ее можно использовать для определения иода и иодида калия в спиртовом растворе и растворе Люголя (1 часть Ь, 2 части К1, 3 части воды, 94 части глицерина). [c.122]

Примечание. Для других амперометрических титрований рекомендуется использовать следующие водные растворы а) сульфата свиица и дихромата калия, б) хлорида натрия (или хлорида калия) и нитрата серебра, в) арсената натрия и иодида калия и др. (см. рис. 42). Состав фона и условия титрования ионов найти в справочнике. [c.216]

Метод определения очень малых количеств перекисей основан на реакции перекиси с иодидом с образованием иода и последующем амперометрическом титровании иода тиосульфатом [35—37]. В модификации этого метода, используемой для определения следовых количеств перекиси, требуется образование иода, реакция [c.201]

Иодид калия применяют для титриметрического [831, 832, 998, 1039, 1251], фотометрического [1043], потенциометрического 11409] и амперометрического [579] определения золота. [c.22]

Методы окисления-восстановления. Иодометрическое определение меркаптанов [974] и веществ, содержащих сульфгидрильные группы [1099], описано давно. В настоящее время используются методы с потенциометрической [873] и амперометрической индикацией КТТ. С помощью бромид-броматной или иодид-иодатной смеси проводят титрование органических сульфидов [280]. [c.77]

Точку эквивалентности обычно устанавливают потенциометрическим у или амперометрическим методом (с двумя поляризованными платиновыми электродами) у, а в некоторых случаях визуально — по обесцвечиванию метилового красного [3]. Аскорбиновую кислоту титруют в присутствии иодид-ионов и крахмала первая избыточная капля реагента выделяет элементный иод, который вызывает посинение крахмала [4, 5]. [c.94]

Наконец, возможны и такие случаи амперометрического титрования, при которых измеряется диффузионный ток не определяемого иона и не иона, находящегося в титрующем растворе, а ток продукта химической реакции, протекающей между ними. Например, при титровании мышьяка (V) раствором иодида калия в определенных условиях возможно только восстановление свободного иода, образующегося при взаимодействии мышьяка и иодида калия по реакции [c.17]

К такого рода амперометрическим методам относится также определение молибдена (VI) и циркония по их каталитическому действию на реакцию перекиси водорода с иодид-ионом концентрация выделяющегося элементарного иода определяется по величине тока его восстановления на платиновом электроде при заданном потенциале, отвечающем области диффузионного тока или при постоянном напряжении в случае применения двух платиновых электродов [c.20]

Совершенно очевидно, что если адсорбированные на платине иодид-ионы (равно как и другие ионы и молекулы) влияют на электрохимическое поведение тех или иных присутствующих в титруемом растворе веществ, то это в свою очередь может привести к осложнениям при амперометрических определениях. В нашей практике мы часто наблюдали, что платиновый электрод, на котором проводилось титрование по току окисления иодида или восстановления иода, оказывался совершенно непригодным для работы при определении по току других веществ (трехвалентного железа, четырехвалентного церия, бихромата и т. д.). Кроме того, адсорбция иодида в ряде случаев обусловливает нарушение нормального хода кривых амперометрического титрования. Так, например, при титровании ртути (И) иодидом калия по току окисления иодид-иона при потенциале +0,8 в (НВЭ) амперометрическая кривая (как и следует ожидать) имеет форму б (рис. 15, кривая /). Однако если в титруемом растворе находится железо (II), которое также окисляется при данном потенциале и обусловливает высокий начальный ток, то кривая титрования принимает форму в (рис. 15, кривая 2), хотя иодид-ионы не реагируют с железом (II). Этот аномальный ход кривой титрования обусловлен тормо- [c.56]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

Для определения малых количеств молибдена, порядка 10 %, рекомендуется амперометрический вариант каталитической реакции иодида калия с перекисью водорода, описанный в разделе Вольфрам и в работах других исследователей в которых он разработан специально, для определения молибдена. [c.266]

В заключение надо отметить, что еще в 1955 г. Киз з проверил методом амперометрического титрования с двумя - электродами взаимодействие ртути (I) с цианид-, роданид-,. бромид- и иодид-ионами на бикарбонатных и кислых фонах и показал, что для получения резкого падения силы тока вблизи конечной точки титрования достаточно наложить на электроды напряжение всего 0,001 в. Но электроды он применял в этих случаях не платиновые, а ртутные донные с большой поверхностью. Возможность работать со столь малым напряжением объясняется полной обратимостью системы ртуть (1) ртуть металлическая. Исчезновение ртути (I) из раствора приводит к полной остановке тока. [c.287]

Для амперометрического титрования серебра применяются два метода титрования иодидом калия — катодный - , основанный на восстановлении ионов серебра (кривая имеет форму а), и анод-ный основанный на окислении избыточных иодид-ионов (кривая формы б). [c.298]

Рис. 71. Кривая амперометрического титрования смеси ионов иодида (/), бромида (2) и хлорида (3) раствором нитрата серебра.

Разработаны сенсоры для определения хлора по току его катодного восстановления в положительной области потенциалов (+1,1 В) на электродах из углерода и гладкой платины. В этих условиях H2S и СО не окисляются и не восстанавливаются и, следовательно, не мешают определению. Для определения хлора так же, как и для определения озона, можно использовать его реакцию с иодид-ионами. В дополнение к перечисленным, амперометрические сенсоры применяются для определения НС1 по реакции с Юз с последующим определением иода, а также для определения фосгена и IO2. [c.554]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Наиболее простым, легкодоступным и удобным реактивом является иодид калия, образующий с Hg(II) очень малорастворимый осадок HgJj. Условия амперометрического титровайия ртути иодидом детально изучены в работах [107, 108, 305, 308, 309, 436, 969). Иодидный метод опреде.пения Hg(II) имеет то преимущество, что при указанном потенциале индикаторного электрода (+0,86 в) [c.100]

В работах [l, 2131 применили иодидный метод амперометрического титрования для определения ртути в фармацевтических препаратах. Описано амперометрическое титрование ртути иодидом, цианидом, бромидом с двумя индикаторными электродами [8641. Предложено проводить амперометрическое титрование ртути K3lFe( N)el [8401 и иодатом [693] и косвенное определение ртути оттитровыванием избытка селенистой кислоты гипобромитом [4361. Показана возможность амперометрического титрования ртути электрогенерированным (по реакции S N 2е —> [c.101]

Амперометрические методы определения основаны главным образом на реакциях образования ионами серебра труднорастворимых осадков с органическими и неорганическими реагентами. В качестве титрантов используются преимущественно органические серусодержащие соединения или иодид-ионы. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, так как металлическая ртуть взаимодействует с ионами серебра, восстанавливая их до металла. Известны два варианта титрования катодный, основанный на восстановлении ионов серебра или органического реагента, и анодный,— при котором фиксируется ток окисления иодид-ионов или серусодержащих реактивов на аноде [357]. [c.86]

Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают Ag l и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357]. Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитизоном, маскируя Bi, Си и РЬ комплексоном III. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. [c.177]

Известш>1 и другие варианты полярографических методик [1053]. Амперометрическое титрование серебра иодидом калия позволяет определять 0,02—0,03 мг серебра ъ л цианистого производственного раствора [112]. [c.191]

Амперометрическое титрование [20] иодид-ионов раствором хлорамина Т, основанное на измерении тока окисления I -ионов, проводят на фоне 1,5—2 М раствора H2S04(b отсутствие С1 -ионов) при потенциале платинового вращающегося микроанода +0,8 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Продолжительность титрования — 3—4 мин. Метод дает возможность определять с удовлетворительной точностью 0,5—50 мг KI. [c.72]

Амперометрическое титровалие раствором этого окислителя предложено для определения иодидов, роданидов, тиосульфатов, гидразина, аскорбиновой кислоты и др. [235]. [c.111]

В описанных случаях создание надлежащей кислотности фона необходимо для протекания химической реакции в растворе, электродный же процесс восстановления элементарного иода или окисления иодид-иона до иода почти не зависит от кислотности среды. Иначе обстоит дело при восстановлении на платиновом электроде кислородсодержаших анионов — перманганата, бихромата и ванадата, имеющих большое применение в практике амперометрического титрования. Восстановление этих анионов на платиновом электроде происходит необратимо. Это значит, что если в растворе присутствуют одновременно окисленная и восстановленная ормы, например СГ2О7 и Сг , то непрерывной катодно-анодной [c.74]

Если же титрование проводить при более положительных потенциалах, чем +1,0 б, при которых уже происходит окисление иодида ртути (II) (рис. 30, кривая 2), то ход амперометрической кривой становится несколько иным сила тока до конечной точки титрования возрастает по мере накопления в растворе иодида ртути (II), причем тем сильнее, Чем более положителен потенциал электрода (рис. 31, кривые 2—4). При этом наряду с изменением хода кривых титрования происходит смещение конечной точки титрования в сторону большего расхода титрующего реактива, что связано с повторным взаимодействием ионов ртути (II), освобождающихся при анодном окислении HgI2, с добавляемыми иодид-ионами. [c.88]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Эти недостатки можно устранить, если платиновый электрод сравнения сделать выносным. Электроды такого типа в практику амперометрического титрования были введены Михальским с сотр. 35-38 Он предложил пользоваться электродами сравнения, представляющими собой растворы нитратартути (И), перхлората церия смеси растворов иода и иодида, насыщенный раствор иодида таллия в которые погружена неподвижная платиновая проволока. К сожалению, в работах Михальского отсутствуют дан-ные о величинах потенциалов указанных электродов сравнения, что по существу не дает возможности учесть, при каких потенциалах индикаторного электрода следует проводить те или йные определения в случае использования упомянутых электродов. Следует также отметить, что при применении ненасыщенных растворов и [c.136]

Титрование тиосульфатом применяется как для определения самого иода, так и для других определений, основанных на реакции между иодидом и веществом, вытесняющим иодид из его соединений, в частности для определения меди, железа (III), мышьяка (V) и т. д. Эти методы описаны в соответствующих разделах. Следует подчеркнуть, что амперометрический метод определения свободного иода является более точным, чем обычный объемный метод с применением крахмала Ноульз и Лоуден провели специальное исследование, показавшее, что амперометрическое титрование иода тиосульфатом позволяет определять от 20 до 40 мкг иода в 50—200 мл раствора с большей точностью, чем другие методы электрометрического титрования. Следует иметь в виду, что Ноульз и Лоуден наблюдали довольно заметные (соизмеримые с определяемыми количествами иода) потери иода вследствие улетучивания во время титрования. Поэтому лучше добавлять избыток тиосульфата и титровать его обратно иодатом калия. [c.217]

Подробное исследование методов амперометрического определения иодида с платиновым вращающимся электродом провели Кольтгоф и Иордан Иодид, как это было показано и другими работами окисляется на платиновом электроде до свободного иода, и в зависимости от условий даже до положительно заряженного иона 1+ и кислородсодержащих анионов 10 , Юз" и т. д. На диффузионном токе окисления иодида основано анодное определение серебра и ртути (см. соответствующие разделы). Этот же анодный ток может быть использован и для определения самого иодида. Кольтгоф и Иордан в упомянутой работе показали, что окислёние иодида различными окислителями до однозарядного положительного иона проходит особенно хорошо в тех условиях, когда в растворе присутствуют ионы, образующие определенные соединения с I+, например цианиды или ацетон. В первом случае образуется I N, во втором — H2I O H3. [c.217]

Другая, окислительно Восстановительная реакция, которая дает очень хорошие результаты в амперометрическом варианте, — это известный иодометрический метод определения медиЭлементарный иод, выделяющийся при взаимодействии ионов меди с иодид-ионами в подкисленном растворе, легко восстанавливается на платиновом электроде и может быть оттитрован раствором тиосульфата натрия. Этот метод позволяет определять любые количества меди — от десятков миллиграммов в титруемом растворе до сотых долей миллиграмма, причем ошибка определения составляет тысячные доли миллиграмма. При содержании меди меньше 0,1 мг в 20 мл не заметно образования осадка иодида меди, раствор остается прозрачным. [c.258]

Классической реакцией на хлорид-ион является осаждение его в виде хлорида серебра. Эта же реакция лежит в основе амперометрического определения хлорида, а также бромида и иодида. Титрование проводят с платиновым вращающимся электродом, чаще всего без наложения внещнего напряжения при меркур-иодидном или насыщенном каломельном электроде сравнения. Ниже указываются случаи, когда титрование следует проводить при ином потенциале. [c.333]

Как известно, произведения растворимости хлорида, бромида и иодида серебра имеют следующий порядок (соответственно) 10 °, 10" 10" в. Большая разница между этими величинами позволяет определять амперометрически все три галогенида последовательно, если они совместно присутствуют в растворе. Ниже приводится описание этого метода. Разумеется, тот же метод применим и для определения каждого из галогенидов в отдельности. [c.334]

Конечная ступень определения. Помрой и Киршман рекомендуют использовать сравнительно высокую концентрацию иодида, чтобы понизить мешаюшее действие восстановителей, особенно органических веществ. Поттер и Уайт установили, что метод Винклера может быть применен для определения менее 0,001 мкг1мл кислорода, если вместо визуального определения конечной точки с крахмалом использовать более чувствительный амперометрический метод, дающий удовлетворительные результаты при титровании Ю" н. раствора тиосульфата 10" н. иодатом. [c.452]

Это определение можно выполнить амперометрически, если раствор таллия(1) поместить в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом и насыщенным каломельным электродом сравнения. Из рис. 13-2 следует, что в результате восстановления таллия (I) получается хорошо выраженная полярограмма с областью предельного тока от —О, до —1,6 В относительно Нас. КЭ. Иодид-ион дает анодную волну вследствие окисления ртути до иодида ртути (II), однако эта волна проявляется при потенциалах, более положительных, чем 0,1 В, и никакого значительного тока не протекает при потенциалах от —0,3 до —1,8 В. Эти полярографические характеристики таллия(I) и иодид-иона качественно изображены на левой части рис. 13-9а кривыми, обозначенными соответственно буквами X и Т. Если потенциал ртутного капающего электрода поддерживать равным 0,8 В относительно Нас. КЭ, то протекает только ток, который обусловлен восстановлением таллия (I). По мере прибавления небольшими порциями титранта иодида калия таллий(I) будет осаждаться в виде нерастворимого иодида таллия, и с каждой добавленной порцией титранта ток будет уменьшаться пропорционально количеству таллия(I), удаляемого из раствора. Когда таллий(I) полностью оттитрован, ток падает практически до нуля и остается неизменным по мере введения избытка титранта. [c.463]