Иодид каталитической реакцией

Каталитические реакции водорода. В три последовательно соединенные промывные склянки наливают коричневый раствор КЬ (раствор К1д получают растворением металлического иода в растворе иодида калия). В течение 15 мин через склянки пропускают ток чистого водорода. Восстановления не происходит. В растворы КЬ добавляют 2 мл золя платины и снова пропускают водород. В этом случае каталитически активированный водород восстанавливает коричневый раствор КЬ в бесцветный иодид. [c.468]

Каталитическая реакция окисления иодид-иона перекисью водорода катализируется вольфрамом. Ход реакции наблюдают по возрастанию тока между электродами, опущенными в 50 мл раствора. При исследовании методом фиксированной концентрации отмечали время достижения тока силой 25 ма. В зависимости от концентрации вольфрама были получены следующие данные [c.238]

Для определения малых количеств молибдена, порядка 10 %, рекомендуется амперометрический вариант каталитической реакции иодида калия с перекисью водорода, описанный в разделе Вольфрам и в работах других исследователей в которых он разработан специально, для определения молибдена. [c.266]

Сендэл и Кольтгоф определяли микроколичества иодида, пользуясь каталитической реакцией Се — арсенит. Скорость общей реакции (24-9) определяется скоростью реакции (24-13), которая пропорциональна установившейся концентрации ионов иодида. Метод чрезвычайно чувствителен, так как каждый ион иодида участвует в каталитическом цикле несколько раз. Для реакции Се — As также широко используется четырехокись осмия (см. стр. 421). Точный механизм не выяснен, но он, несомненно, заключается в циклическом окислении осмия низшей [c.503]

Возможно еще более косвенное использование величины скорости реакций, а именно — определение ингибитора по его замедляющему действию на каталитическую реакцию. В качестве примера может служить определение серебра и ртути по величине ингибиторного эффекта, оказываемого ими на реакцию между Се и катализируемую иодид-ионами [c.505]

В настоящее время известно очень мало примеров каталитических реакций, активируемых путем ослабления электростатического отталкивания. Одна из них —это реакция между персульфатом и иодидом, катализируемая Со(МНз)б [9]. Авторы считают, что сближение между реагентами в этой реакции сильно облегчается в результате образования внешнесферного комплекса. Аммиак, являющийся активатором, удерживает катализатор Со(1П) в форме устойчивого инертного комплекса, не позволяя ему восстанавливаться в ходе реакции, и тем самым сохраняет высокий положительный заряд комплекса, который способствует уменьшению электростатического отталкивания между ЗгО и Г. [c.61]

Иод оказывает каталитическое действие на реакцию Се — — Аз ", поэтому ее используют для определения следов иода [47]. Механизм действия катализатора, по-видимому, заключается в образовании 1° или 1+ в результате взаимодействия 1 с Се [48]. Скорость общей реакции (15-23) определяется скоростью реакции (15-27), которая пропорциональна стационарной концентрации иодид-ионов. Поскольку каждый иодид-ион принимает участие в каталитическом цикле много раз, метод характеризуется чрезвычайно высокой чувствительностью. Хлорид-ионы оказывают благотворное влияние на каталитическую реакцию иодида это, по-видимому, объясняется образованием промежуточного соединения 1С1, что препятствует образованию соединения нереакционноспособного НЮз [49]. [c.376]

Некоторые вещества только в строго определенной форме могут быть катализаторами. Так, соли циркония проявляют каталитическую активность в реакции окисления иодида перекисью водорода только после длительного кипячения в присутствии значительного избытка концентрированной сТ)ляной кислоты. Можно думать, что и во многих других случаях каталитической реакции предшествует реакция активирования катализатора. Сущность активирования может заключаться в полимеризации или деполимеризации частиц катализатора, в изменении координации молекул вокруг атомов катализатора (переход от одного координационного числа к другому или от одной конфигурации к другой), в образовании собственно катализатора при взаимодействии исходных частиц потенциального катализатора с одним из исходных веществ или продуктов реакции и т. д. Образовавшиеся активные частицы (собственно катализатор) в дальнейшем участвуют в многочисленных каталитических циклах. Процесс активирования обычно происходит при взаимодействии исходного катализатора с одним из участников основной реакции (А, В, X или Т). В результате этих процессов частица катализатора К превращается в активную частицу (собственно катализатор) К. Скорость этого превращения может быть описана уравнением [c.30]

Действие ингибиторов в большинстве случаев сводится к тому, что они образуют неактивные соединения с катализаторами. Например, каталитическая реакция окисления мышьяковистой кислоты соединениями церия (IV) в присутствии следов иодида резко замедляется при добавлении очень малого количества соли серебра. [c.35]

В качестве примеров применения этих методов приведем каталитические реакции окисления иодид-иона перекисью водо- [c.42]

В качестве примера на рис. 11 приведена зависимость каталитической активности иодида в реакции восстановления церия (IV) арсенит-ионом от объема прибавленного раствора нитрата серебра [тангенс угла наклона прямой время — логарифм оптической плотности раствора церия (IV) и арсенита]. Этот график получен при титровании очень разбавленного раствора АдМОз (4-10 М) разбавленным раствором К1 (7>10 М). [c.69]

Наличие активирования посредством координации позволяет осуществлять направленный поиск новых каталитических реакций. Так, катализ соединениями молибдена реакции окисления иодида перекисью водорода позволил предвидеть, что эта же индикаторная реакция может быть использована для обнаружения других элементов, образующих комплексные соединения с перекисью водорода (вольфрам, цирконий, гафний, торий, ниобий, тантал и железо). Следует отметить, что комплексообразование в данном случае является условием необходимым, но не всегда достаточным. [c.75]

Для изучения реакций комплексообразования можно использовать многочисленные каталитические реакции окисления — восстановления. Реакция между перекисью водорода и иодид-ионом может быть применена для изучения комплексных соединений молибдена (VI) , вольфрама (VI)циркония, тория , железа и ряда других элементов, являющихся катализаторами для этой реакции. [c.95]

Комплексообразование в растворе ряда элементов можно изучать и без применения каталитических реакций окисления — восстановления. Так, комплексные соединения железа, олова и титана изучали, применяя в качестве индикаторных реакций реакции окисления этих элементов (при низших степенях окисления) кислородом воздуха или иодом . Реакции окисления иодид-ионов и тиосульфат-ионов соединениями железа (III) могут быть использованы для изучения как комплексов железа, [c.95]

В настоящее время известны десятки каталитических реакций, с помощью которых могут быть определены свыше 40 элементов периодической системы. Например, реакция иодида с пероксидом водорода без катализатора идет очень медленно [c.288]

На основе каталитической реакции окисления арсинат-иона церием(1У) Беркли и Томпсон [9] предложили метод микроопределения иодида. Было найдено, что скорость реакции зависит от концентрации иодида, ионов церия и арсенит-ионов. Поскольку иодид действует как катализатор, в ходе реакции его концентрация не изменяется. [c.46]

Каталитические реакции для определения серебра можно разделить на следующие группы окисление персульфатом ионов Мп и органических субстратов, окисление хлоридов ионами Се и Мп , замещение цианида в координационной сфере ферроцианид-иона. Эти реакции позволяют определять А + с пределом обнаружения 10 3 мкг/мл (10 М). Описаны также косвенные методы определения серебра (I), основанные на его ингибирующем действии на реакции, катализируемые иодидом. [c.126]

Градуировочный график для определения иодидов прямолинеен в интервале концентраций 0,01—0,1 мкг/мл. Скорость каталитической реакции при содержании иодидов 0,01 мкг/мл в два раза выше, чем скорость некаталитической реакции. [c.136]

При повышении температуры раствора от 20 до 30 °С скорость некаталитической реакции увеличивается примерно в 2 раза (энергия активации = 53,5 кДж/моль), а скорость каталитической реакции — в 1,5 раза ( к = = 44 кДж/моль). Реакцию не следует проводить при прямом солнечном освещении, так как при этом образуются пероксидные радикалы, окисляющие иодид. При использовании в качестве индикатора крахмала растворы рекомендуется фотометрировать при пониженной темпера- [c.143]

Более слабые окислители, например бихромат, сульфат церия(1У), бромат и другие, по сравнению с перманганатом характеризуются большей устойчивостью в присутствии хлористоводородной кислоты, которая может быть использована для подкисления. Иодо-метрические методы подразделяют на две группы. Системы с низким окислительно-восстановительным потенциалом непосредственно титруют раствором иода напротив, сильные окислители можно определить косвенно, оттитровывая тиосульфатом иод, выделившийся из кислого раствора окислителя после добавления раствора иодида. Мешающей реакцией в этом случае может быть каталитическое окисление иодид-ионов кислородом воздуха. [c.81]

Сероводород из газов удаляют с помощью активированного угля, на котором в присутствии кислорода происходит каталитическая реакция с образованием элементной серы. Способ удаления сероводорода из газов заключается в окислении его на кодированном активном угле (уголь, содержащий иодид серебра) в присутствии кислорода и влаги. [c.71]

Разложение перекиси водорода катализируется иодид-ионом. Предполагается, что каталитическая реакция протекает по двухста- [c.37]

Определение реиия при помоп и каталитической реакции между иодид- и хлорат-иопамп [c.145]

Смешивают растворы KJ и исследуемого раствора серебра, взятых в микромолярных концентрациях с таким расчетом, чтобы KJ оставался в избытке. Определенный объем этого раствора помеш,ают в один из отростков смесителя, а в другие два отростка наливают соответственно растворы Н3А3О3 и (NH4)4 e(S04)4 в H2SO4. После перемешивания растворов определяют скорость каталитической реакции по изменению оптической плотности со временем. По графику зависимости время — логарифм оптической плотности находят тангенс угла наклона полученной прямой. Затем строят график в координатах объем прибавленного раствора иодида калия — тангенс угла наклона прямой . Точку эквивалентности находят по пересечению полученной прямой с горизонтальной линией, соответствуюш,ей концентрации иодида серебра iO моль/л (растворимость AgJ в воде). Предложенным методом можно титровать при концентрации серебра в растворе порядка re-10 моль/л. Каталиметрическое титрование серебра основано [c.122]

При фотометрическом варианте на примере сульфидов металлов установлено, что каталитический эффект усиливается с повышением концентрации иодида калия это объясняют его участием непосредственно в каталитическом процессе. Рекомендуется применение 0,02 М раствора ЫаЫз и 0,5 М К1. Открываемый минимум. 5 - по окраске иода в присутствии крахмала составляет 0,01 мкг/ /10 мл. Введение кадмия в раствор позволяет остановить каталитическую реакцию в любое заданное время, так как ионы кадмия обладают тормозящим действием на иод-азидную реакцию [c.203]

Промышленное галоидирование проводится главным образом с псмсщью веществ, действующих как переносчики хлора. Кроме активного углерода [6], для этого типа каталитических реакций успешно применяют хлориды металлов, а также хлориды, бромиды и иодиды других веществ. Сабатье [31] классифицирует переносчики галоидов следующим образом [c.624]

Для ускорения каталитической реакции достаточно и того, чтобы образование циклической структуры, показанной в схеме (П1.82), вызвало бы ослабление связи О—О более сильное, чем в комплексе Н2О2 с акво-ионом металла. Тогда взаимодействие такой разрыхленной молекулы Н2О2 с иодидом (возможно, в пределах координационной сферы М) будет протекать с большей скоростью, чем в отсутствие активатора. [c.158]

Очень чувствительный каталитический метод основан на реакции, описанной Файглем и Юнграйсом [83]. В реакции используют каталитическое влияние иода или иодида на реакцию хлорамина Т с ацетатом К,М-тетраметилдиаминодифенилметана (тетра). Хлорамин Т в воде гидродизуется с образованием гипохлорита, концентрация которого недостаточна для окисления тетра до голубого хиноидного производного. Очень малые концентрации 1 /1° катализируют реакцию. Влияние иодида объясняется превращением его в свободный иод, который восстанавливается до иодида при образовании голубого производного реактива [c.394]

При прокаливании исдсодержащих органических соединений с карбонатом натрия образуется иодид натрия, который можно обнаружить в водном растворе остатка после прокаливания реакцией на ион иодкда. Если вместо карбоната натрия применяют карбонат магния, образуется иодид магния. Растворимые иодиды можно обнаружить чрезвычайно чукствительной реакцией, основанной на каталитическом ускорении окисления тетраметил-диаминодифенилметана в уксуснокислом растворе хлорамином Т. При этом быстро развивается синее окрашивание. Эту каталитическую реакцию можно объяснить следующим образом. Хлорамин Т (натриевая соль хлорамида/г-толу. лсульфокислоты) заметно гидролизуется в водном растворе [c.117]

Нанограммовые содержания молибдена предложено определять на основе каталитической реакции окисления иодид-иона перекисью водорода в присутствии молибдена(VI) [34, 35]. Определение выполняют приемами микротехники, с объемом раствора около 2 мл, два платиновых вибрирующих электрода. Титрования как такового нет, измеряют ток, обусловленный выделяющимся иодом, определяя его количество по калибровочному графику. Аналогичный метод, но не в микроварианте, был предложен еще в 1963 г. [36]. [c.215]

Степень снижения активности катализатора вследствие адсорбции на его поверхности молекул яда зависит от химической при роды последних. Так, изучая восстановление га-нитрофенола и амилового спирта на Ni-скелетном катализаторе в 50 %-ном спиртовом растворе, Д. В. Сокольский и Г. Д. Закумбаева нашли, что добавление КС1, КВг и KI в раствор отчетливо влияют на скорость реакции. При этом были установлены следующие закономерности увеличение концентрации галогенида сопровождается пропорциональным уменьшением скорости каталитической реакции торможение возрастает в ряду С1 -< Вг < 1 (восстановление л-нитро-фенола в присутствии иодида калия практически прекращается). Одновременно было установлено, что галогенид-ионы обладают [c.443]

Так, иодид-пероксидную реакцию в интервале рН = = 0,5—4,0 катализируют гндроксокомплексы Ре, Т1, 7г, ТЬ, НГ, ЫЬ, Та, Мо, У, Сг. Каталитически активные гид-роксокомплексы Т1 образуются при pH = 3,8, что позволяет определять титан в ирнсутствии сравнимых количеств ЫЬ, Та, 2г, Ре [17]. Максимальное содержание каталитически активных комплексов 2г (ОН)з и НГ(ОН)"з наблюдается соответственно при pH =1,1 и 2,2. Измеряя скорость реакции при указанных pH, можно определять сравнимые концентрации этих ионов [1]. Однако чаще всего каталитическое действие проявляют не гид-роксокомплексы, а комплексы металлов с органическими лигандами, поэтому оптимальная кислотность раствора зависит не только от констант гидролиза ионов катализатора. [c.27]

При no,- = 5-10-3 м в 1 М HNO3 значение В не превышает 10% от скорости нитритно-роданидной реакции, катализируемой иодидом. Зависимость скорости каталитической реакции от концентрации ионов водорода нелинейна. Оптимальная концентрация HNO3 равна 1— 1,2 М. Энергая активации каталитических реакций окисления роданида железом (III) и нитритом равны соответственно 31,3 и 102,4 кДж/моль. [c.137]

Скорость образования трииодида по этой реакции пропорциональна концентрации Н2О2, 1 и Н+ [1]. Скорость реакции увеличивается в присутствии Мо , что объясняется образованием дипероксомолибденовой кислоты НгМоОб, взаимодействующей с иодидом с константой скорости 2-10 л моль 1-МИН . Кинетическое уравнение каталитической реакции имеет вид [c.143]

Определенве иодид-иона с помощью каталитических реакций [c.72]

Большой интерес представляет метод определешгя малых количеств циркония в растворах, разработанный Яцими[)ским и Райзман [262] и основанный на использовании некоторых каталитических реакций. В частности, соли циркония катализируют реакцию окисления иодида перекисью водорода [c.315]

Примерами каталитических реакций могут служить иод-азидная, ферри-тиосульфатная и другие реакции, рассмотренные в книгах 1 и 2, а также определения вольфрама, молибдена и других элементов, основанные на их каталитическом действии на реакцию окисления иодидов пёрекисью водорода. [c.28]

Осмий (УПГ) восстанавливается иодидом до 0з02[5]. Однако авторы [10—12] не наблюдали в ходе каталитической реакции образования осадка или дезактивацию катализатора , как, наиример, в реакциях окисления /г-фенетидина броматом [15—17] или арсенита различными галогената.ми [2, 19]. [c.45]

Пример дезактивации катализатора дают индикаторные реакции между перекисью водорода и иодидом, перекисью и тиосульфатом. Нами установлено, что при концентрациях тиосульфата выше 2,5- 10 2 моль/л и иодида более 0,2 моль/л происходит восстановление молибдена в степени окисления (+6) до молибдена в степени окисления (+4). Концентрация перекиси водорода и pH среды имеют при этом значения, приведенные в табл. 2 и 3. Процесс восстановления приводит к исчезновению каталитической активности молибдена. Аналогично изменяется каталитическая активность вольфрама (рис. 1). В случае более трудиовосстанавливаемых ниобия (V) и тантала (V) скорость каталитической реакции продолжает возрастать и при концентрациях тиосульфата, превышающих 2,5-10 2 моль/л. Появляется возможность определения ниобия (V) и тантала (V) на фоне молибдена (VI) и вольфрама (VI). [c.69]

Было также обнаружено, что уксусная кислота и ацетат цезия улучшают селективность по отношению к гликолю и повышают скорость катализируемой рутением реакции [95]. Иодид-ион также способствует образованию гликоля и ускоряет каталитическую реакцию [96]. Вновь предполагают, что важными катализаторами служат анионные кластеры. Например, в присутствии иодида предшественник катализатора Ru3i( O)i2 превращается в смесь анионных кластеров [уравнение (12.59)], которые сохраняются в условиях каталитической реакции. [c.131]

На рис. XII, 1 показа ны пути рассмотренной) реакции по некаталити ческому и каталитическому механизмам. Согласно этой схеме, разница в энергиях активации есть не что иное, как эн тальпия образования активного комплекса, в состав которого входит ка-тализатор, из активного комплекса, состоящего только из исходных веществ. Этот же рисунок иллюстрирует случай, когда катализатор К2 вызывает процесс, вообще не идущий без его участия и приводящий к образованию иных продуктов реакции по сравнению с результатом действия катализатора К1 и результатом некаталитической реакции,. Опыт дает много примеров подобного селективного действия катализаторов. Например, окисление тиосульфат иона перекисью водорода в водном растворе в присутствии иодид-ионов описывается следующим [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология