Амперометрические исследования методом

Диффузионный ток, возникающий при этом, пропорционален концентрации гидрохинона в растворе. Данную задачу рекомендуется выполнять после вольтамперного исследования хинона и гидрохинона с использованием вращающегося графитового микроэлектрода (см. работу 34). Гидрохинон может быть использован для определения бихромат-иона методом амперометрического титрования. Реакция между гидрохиноном и бихроматом протекает по уравнению [c.177]

Помимо непосредственного практического применения для аналитических целей, амперометрическое титрование может быть использовано и как метод исследования. Наблюдения за изменением силы тока на ртутном капельном или вращающемся платиновом электродах позволяют делать ряд выводов о состоянии изучаемого иона в растворе, явлениях комплексообразования, глубине восстановления № т. д. При этом следует иметь в виду, что индика-торный электрод является весьма чувствительным инструментом и отражает те явления, которые обусловлены составом раствора, материалом электрода, состоянием его поверхности и потенциалом. Так как амперометрическое титрование сочетает в себе электрохимические явления, происходящие на электроде, с чисто химическими, протекающими в объеме титруемого раствора, то оно представляет собой особо ценный метод исследования, позволяющий изучать состав образующихся осадков, их растворимость, кинетику образования, процессы комплексообразования и т. д. [c.25]

Аналогичные исследования, также подтверждающие преимущества амперометрического метода определения иода, были проведены и другими исследователями которые считают, что обычное титрование с крахмалом значительно менее точно. Следует лишь учитывать, что разбавленные растворы тиосульфата менее устойчивы, чем более концентрированные, и требуют, в связи с этим, частой проверки титра. [c.217]

Содержание определяемого вещества вычисляют по объему стандартного раствора реактива, израсходованному на титрование до точки эквивалентности. Амперометрическое титрование используют для определения хроматов, фосфатов, сульфатов и других анионов в водных растворах. Метод более точен, чем обычное титрование, применим для исследования мутных и окрашенных растворов. [c.253]

Кондуктометрическое исследование комплексообразования производится путем измерения электропроводности растворов. Амперометрический метод основан на измерении силы тока при подходящем потенциале, при котором сила тока определяется диффузией. Электропроводность, а также сила тока представляют собой величины, являющиеся линейными функциями концентраций [c.254]

На кафедре аналитической химии Казахского университета, которой длительное время заведовал М. Т. Козловский, выполняются исследования в области электрохимических методов анализа. Изучен, например, механизм полярографических процессов в растворах соединений элементов VI группы, разработаны методы определения молибдена в присутствии вольфрама. На кафедре редких металлов детально исследуется процесс амперометрического титрования, разработаны способы определения благородных, редких и цветных металлов. Предложен новый тип электрода — минерально-пастовый, позволяющий определять природу и количество вещества, замешенного в пасту. Исследуется процесс электродного восстановления— окисления взвесей труднорастворимых веществ. Результатом многолетнего труда в этой области явилась книга О. А. Сонгиной Амперометрическое титрование , выдержавшая два издания. Совершенствуются методы фазового анализа руд цветных и редких металлов. [c.208]

Для проведения исследования была изготовлена кулонометрическая установка, схема которой представлена на рис. 1. Нами была применена схема с внутренней генерацией при постоянном стабильном генераторном токе. Схема электронного стабилизатора [7] показана на рис. 2. Конец бромирования фенолов определялся. амперометрическим методом. Ячейка для титрования представлена на рис. 3. В ячейку для титрования помещались два генераторных электрода с площадью по 104 мм и два индикаторных электрода, из которых катод имел площадь 500 мм , а анод — 320 мм . Все электроды были приготовлены из блестящих платиновых пластин толщиной 0,3 мм. Индикаторные электроды получали питание от сухой батареи на 1,5 е. В цепь индикаторных электродов включался микроамперметр М-24 на 50 р, Л. Генераторный катод помещался в отдельную камеру, показанную на рис. 4. Для нере-мешивания раствора применялась магнитная мешалка ММ-2. Установка имела специальное переключение для электроочистки электродов. Для очистки индикаторные электроды закорачивались, [c.218]

Хотя амперометрическое титрование представляет собой относительно новую область, еще недостаточно исследованную, однако оно имеет широкие перспективы. Ввиду того что при проведении амперометрических титрований не требуется специальных электродов, этот метод находит большее применение, чем потенциометрия. Очень многие ионы и молекулы дают полярографические волны или с ртутным, или с платиновым микроэлектродом, поэтому имеется широкая возможность выбора подходящего реактива для прямого или обратного титрования почти любого [c.95]

В настоящей работе авторы поставили целью на конкретных примерах показать возможности применения полярографического метода в органической химии как физико-химического метода анализа и исследования органических веществ. Амперометрический метод титрования, являющийся самостоятельной ветвью полярографического метода, здесь не затрагивается. [c.10]

В книге рассмотрено современное состояние полярографии органических соединений показаны возможности этого метода для исследования и анализа веществ, используемых в синтезе высокомолекулярных соединений и в производстве пластмасс на всех стадиях технологических процессов. Значительное внимание уделено конкретным методикам полярографического определения отдельных веществ, а также вопросам исследования макромолекул полярографическим методом. Третье издание (2-е изд. — 1968 г.) дополнено главой о применении амперометрического титрования в анализе полимеров и полупродуктов их синтеза. [c.245]

К электрохимическим методам детектирования в КЭ относят амперометрический (прямое и косвенное определение), кондуктометрический и потенциометрический. Амперометрическое детектирование для КЭ впервые было предложено в 1987 г. для анализа катехоламинов [140] и может быть использовано для обнаружения электрохимически активных веществ. В основе метода лежит измерение тока, протекающего в электрохимической ячейке при происходящих на рабочем электроде реакциях окисления или восстановления величина тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого соединения. Обычно в электрохимической ячейке находятся три электрода рабочий (из стеклоуглерода, угольной пасты или амальгамированного золота), вспомогательный и электрод сравнения типичные потенциалы детектирования 0,4-1,2 В. Подавляющее большинство амперометрических исследований в КЭ проводят по окислению (анализ ароматических гидро-ксисоединений, ароматических аминов, индолов, меркаптанов и т.д.) [58]. Детектирование по восстановлению практически не используют из-за мешающего влияния растворенного кислорода. Недостаток амперометрического детектирования — отравление рабочего электрода ввиду сильной сорбции промежуточных продуктов окислительно-восстановительных реакций поверхностью электрода, следствием является снижение его активности [44]. Замена угольного электрода медным позволяет увеличить срок службы рабочего электрода в неимпульсной схеме амперометрического детектирования [49]. [c.353]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

Подробное исследование методов амперометрического определения иодида с платиновым вращающимся электродом провели Кольтгоф и Иордан Иодид, как это было показано и другими работами окисляется на платиновом электроде до свободного иода, и в зависимости от условий даже до положительно заряженного иона 1+ и кислородсодержащих анионов 10 , Юз" и т. д. На диффузионном токе окисления иодида основано анодное определение серебра и ртути (см. соответствующие разделы). Этот же анодный ток может быть использован и для определения самого иодида. Кольтгоф и Иордан в упомянутой работе показали, что окислёние иодида различными окислителями до однозарядного положительного иона проходит особенно хорошо в тех условиях, когда в растворе присутствуют ионы, образующие определенные соединения с I+, например цианиды или ацетон. В первом случае образуется I N, во втором — H2I O H3. [c.217]

I. Классическая вольтамперометрия. Методы классической вольтамперометрии делятся а четыре группы методы исследования поляризационных кривых, деполяризацион-ное титрование и обширная группа методов, охватывающая полярографию постоянного тока (1<лассическая полярография) и амперометрическое титрование / (рис. 108). [c.164]

Бетчер и Форхе (1942) дали правильное толкование процессов, происходящих иа электродах при таком титровании. В 50-х гг. метод был широко исследован и природа процессов, происходящих при титровании, стала ясна. Название метода амперометрическое титрование с двумя индикаторными электродами было предложено Кольтгофом (1955). [c.239]

Электрохимические методы исследования и анализа 5/172, 173, 836-838 вольтамперометрнческне, см. Амперометрическое титрование. Вольтамперометрия, Полярография [c.756]

Л. 3. Докучаевой (1953 г.) было выполнено исследование амперометрического метода титрования четырехвалентного плутония иодатом с применением ртутного капельного электрода. Титрования проводились в 50%-ном (по объему) спиртовом растворе, содержащем 0,1 N НЫОз, стандартным 0,5 N раствором НЛОз в 50%-ном (по объему) этиловом спирте. Напряжение [c.214]

Г. А. Клейбс [99, 100] в серии работ применила амперометрический метод для изучения реакции осаждения ионов уранила ферроцианидом калия. В результате исследования была показана возможность точного определения урана в растворах K l-j-H I при амперометрическом его титровании ферроцианидом калия. В этом случае образуется двойной ферроцианид состава [c.212]

Осциллополярографическому определению фурфурола на твердом электроде посвящена работа [197]. При полярографическом исследовании метилвинилкетона [198] установлено, что этот мономер в буферных растворах образует в зависимости ст pH одну или две волны, а на фоне 0,1 М раствора КС1 — полярографическую волну с 1/2 = —1,42 В. Будешинский с соавт. [199] предложили методику полярографического определения метилвинилкетона в частично заполимеризованной массе, причем при сравнении различных методов авторы подчеркивают большую надежность полярографического метода благодаря его специфичности. Разработано амперометрическое количественное определение п-фурфурилиденбензтиазолил-2-сульфенамида в технических продуктах [200]. Полярографическое определение винилацетата в эмульсиях поливинилацетата описано Гейтцем [20Г. [c.136]

Необходимым условием для применения метода амперометрического титрования является предварительное полярографическое исследование реагирующих веществ, а иногда и продуктов реакции. Для тгггрования выбирают потенциал индикаторного электрода, который соответствует области диффузионного тока иона, дающего электродную реакцию. В этом случае прямолинейный ход кривой титрования сохраняется в широких пределах концентрации. Если же потенциал не соответствует области диффузионного тока, то на кривой титрования появляется загиб , свидетельствующий о том, что прямолинейная зависимость /д = кс не выдерживается. Если реакция амперометрического титрования протекает по схеме А + В = АВ, то возможны следующие случаи [c.765]

Титрование тиосульфатом применяется как для определения самого иода, так и для других определений, основанных на реакции между иодидом и веществом, вытесняющим иодид из его соединений, в частности для определения меди, железа (III), мышьяка (V) и т. д. Эти методы описаны в соответствующих разделах. Следует подчеркнуть, что амперометрический метод определения свободного иода является более точным, чем обычный объемный метод с применением крахмала Ноульз и Лоуден провели специальное исследование, показавшее, что амперометрическое титрование иода тиосульфатом позволяет определять от 20 до 40 мкг иода в 50—200 мл раствора с большей точностью, чем другие методы электрометрического титрования. Следует иметь в виду, что Ноульз и Лоуден наблюдали довольно заметные (соизмеримые с определяемыми количествами иода) потери иода вследствие улетучивания во время титрования. Поэтому лучше добавлять избыток тиосульфата и титровать его обратно иодатом калия. [c.217]

Определение иода играет большую роль при гидрохимических и некоторых геохимических исследованиях, причем большей частью приходится иметь дело с малыми содержаниями иода. Следует сказать, что для такого рода определений амперометрические методы (в том или другом возможном варианте) должны быть особенно эффективными. Это доказывается, в частности, работой Барклея и Томпсона посвященной определению соединений иода в морской воде. Определяемые количества иода — порядка 10" Л1 [c.218]

В заключение следует упомянуть о следующем амперометрическом методе определения четырехвалентного празеодима в смеси окислов лантаноидов . Па данным М. Н. Амброжия и А. М. Гoльцeвa , празеодим (IV) можно определять косвенным методом — по реакции взаимодействия его с марганцем (II) празеодим (IV) окисляет марганец (II) до перманганата, который титруют (визуально) раствором оксалата аммония. Тщательное исследование этой реакции показало, что окисление марганца (II) [c.245]

Значения реальных потенциалов пар Ре — Ре и — Сг , найденные из кривых потенциометрического титрования, приведены в табл. 32 (см. стр. 313). Потенциал бихромата, как и следовало ожидать, обычно увеличивается с увеличением кислотности. Однако изменения, связанные с природой кислоты, в настоящее время не могут быть объяснены. Так, потенциал бихромата в 0,1 М растворе хлорной кислоты настолько мал, что скачок потенциала едва различим Необходимо дальнейшее изучение этого вопроса, особенно в связи с исследованиями окисных пленок на инертной поверхности электрода. С практической точки зрения следует подчеркнуть, что скорость достижения электродного равновесия, особенно вблизи конечной точки или после нее, уменьшается с разбавлением. Тем не менее сама по себе реакция протекает количественно и достаточно быстро даже при предельном разбавлении. Нам удалось определить 1 мг хрома в 100 мл раствора ( 10 Л1 бихромат) с точностью порядка 1%, применяя амперометрический метод об-наружения конечной точки, описанный Кольтгофом и Меем [c.485]

Близкий к полярографии метод амперометрического титрования также с давних пор привлекает внимание советских аналитиков. Развивается несколько направлений общая теория метода (О. А. Сонгина, В. А. Хадеев), изучение новых электродов (О. А. Сонгина), использование органических реагентов в амперо-метрии (Ю. И. Усатенко, 3. А. Галлай и др.). Применяются главным образом твердые электроды, ртуть — все реже и реже 80% работ по амперометри связаны с использованием твердых электродов. Предложен своеобразный минерально-пастовый электрод. Благодаря исследованиям советских химиков в практику амперометрического титрования введены новые типы кривых титрования, в частности дифференциальные кривые. Очень существенное значение имеет широкое применение избирательных органических реагентов, позволившее резко увеличить возможности метода. Многочисленные исследования обобщены в книге О. А. Сон-гиной Амперометрическое титрование (1971). Исследования по амперометрии ведутся в Казахском, Ташкентском, Московском университетах, Днепропетровском химико-технологическом институте и др. [c.54]

Большинство реагентов и методы, использованные в этом исследовании, были такими же, как и в работе по кинетике разложения трибромамина [14]. В ней подробно рассмотрены способы приготовления всех реактивов и буферных растворов, описаны метод амперометрического титрования иода тиосульфатом для определения общего брома и определение концентраций бромамина с помощью УФ-спектроскопии, применение термостатированного алюминиевого шприца для быстрого смешивания исходных растворов бромноватистой кислоты и хлорида аммония непосредственно в кварцевой кювете спектрофотометра, а также сведения о машинной программе РОКТКАМ IV для расчета начальных скоростей. [c.154]

Яковлева М. В. Исследование реакции осаждения висмута ферроцианидами щелочных металлов амперометрическим и потенциометрическим методами. V Научно-техн. конференция (Дальневосточный политехи, ин-т). Тезисы докладов. Владивосток, [c.243]

Электропроводность см. кондуктометрия Электросахариметр 1723 Электроскопы, изготовление фольги для них 2051 Электрофоретическая хроматография 904, 905 Электрофоретический аппарат, малая модель 1703 Электрохимические методы в аналитической химии, см. потенциометрия, полярография, титрование амперометрическое, кулонометрия, электроанализ, электролиз внутренний, кондуктометрия, показатель водородных ионов автоматический прибор для комбинированного электрохи-мич. анализа 1768—1771 исследование почв 972, 973 приборы 1707, 1772 совещание 170, 176 Электрохронометр 1774, 1775 Электрохронометрия, основы 1112, 5869 Элемент 61, химич. идентификация его и радиоизотопов неодима 4746 [c.400]

Л.г. основании табл. 3.1 можно установить, что полярографически обратимыми будут те процессы, константа скорости переноса заряда у которых будет, скажем, в 10 раз больше максимальной скорости массопереноса, т. е. превысит 2,4-10 см/с. Из таблицы также следует, что процесс с такой константой скорости (полярографически обратимый) окажется практически необратимым при хропопотенциометрическом исследовании с переходным временем порядка 10" с, так как скорость массопереноса при этих условиях будет в несколько раз больше скорости переноса заряда. Подобное явление наблюдалось бы и при исследовании этого процесса хроновольт-амперометрическим методом с большими скоростями развертки потенциала. [c.77]

Ленская В. И., Чернова Р. К., Мустафин И. С. Амперометрическое титрование как метод исследования комплексных соединений.— В кн. Методы контроля хим. состава неорган. и орган, соединений. Куйбышев, 1966, 162—168. РЖХим, 1967, 8В148. [c.47]

Описываемые в справочнике физико-химические методы исследования объектов окружающей среды классифицированы соответственно используемым свойствам системы хроматографическим, электрохимическим и оптическим. К хроматографическим методам относятся хроматография на бумаге и в тонком слое, газовая и газожидкостная хроматография, к электрохимическим— полярографический, амперометрический, кондуктометрический, кулонометрический и поте1щиометрический методы анализов, а также ионометрия, к оптическим — фотоколориметрический, нефелометрический, турбидиметрический, рефрактометрический и люминесцентный методы. [c.14]

Показано, что амперометрическое титрование Ре(СЫ)б ра> створом перхлората ртути(I) с применением вращающегося платинового электрода дает точные результаты [43]. Изучены источники ощибок при титровании малых количеств [44]. В результате дальнейших исследований предложен простой биамперометриче-ский метод с применением двух платиновых электродов [45]. [c.100]

Выявлена целесообразность использования описанного в работе Еджеевского кинетического метода определения молибдена а основе амперометрического измерения для разработки методики определения весьма малых количеств молибдена путем перехода к. микрообъемам с проведением для этой цели со ответствующих теоретических и экспериментальных исследований. [c.184]

С целью получения большей информации о стехиометрии и механизме процессов нами были изучены потенциалы различных электродов в щелочном растворе гидразина без тока, а также электроокисление гидразина на платине, палладии, никеле и других металлах. Исследование проводилось вольт-амперометрическим методом при непрерывном изменении потенциала и гальваностатическим методом. Для измерения и записи потенциала применялся ламповый вольтметр с входным сопротивлением 10 ом и электронный потенциометр. Вольт-амперометрические опыты проводились при линейном изменении потенциала электрода во времени с применением потенциостата, двухкоординатного самописца с фотокомненсационными усилителями либо самописцев БП-5684 II Н-373. [c.247]

Большое применение в качестве окислителей нашли галоиды и их кислородные соединения. Первое исследование по использованию оксидиметрических определений в амперометрии было выполнено Лейтиненом и Кольтгофом [24], предложившими метод амперометрического титрова гия арсе-нитов броматом калия. В дальнейшем Алимариным и Териным [25] были разработаны методы амперометрического определения весьма малых количеств мышьяка (III), сурьмы (III) и олова (II) титрованием их раствором иода. [c.159]

Титриметрическое определение ванадия(V) раствором соли Мора давно пользуется большой популярностью, обычно его выполняют в визуальном варианте с фенилатраниловой кислотой в качестве индикатора. Недавно было поставлено специальное исследование [22] — сравнили три варианта этого метода визуальный, потенциометрический и амперометрический.. Последний оказался наилучшим по ряду показателей. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология