Деструкция блоксополимеров

Если деструкцию блоксополимера, содержащего блоки полимеров бифункциональной перекиси, вести в присутствии другого, вновь введенного мономера, третьим компонентом образующегося сополимера будут блоки, возникающие в результате инициирования полимеризации этого нового мономера [c.186]

Еще один путь получения продуктов с совершенно новыми свойствами — деструкция блоксополимеров. Местом деструкции блоксополимеров этилена с пропиленом являются преимущественно блоки пропилена. [c.173]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Помимо активации полипропилена излучением высокой энергии, для модификации его свойств можно использовать и другие физические факторы. Так, при действии ультразвука на высокомолекулярный атактический полипропилен в растворе, содержащем, в частности, стирол [64], образуется блоксополимер, одну часть макромолекулы которого составляет полипропиленовая цепочка, а другую — сегмент полистирола. Точно так же можно модифицировать полипропиленовую пленку другим полимером (в виде эмульсии) в электрической дуге [65]. Деструкция связей С—С может быть вызвана также и механическими воздействиями в процессе смешения полипропилена с другим, по крайней мере частично совместимым полимером, причем при соответствующих условиях не исключена возможность образования блоксополимера. [c.153]

Реакции в цепях полимеров могут происходить без существенного изменения молекулярной массы полимера (так называемые полимераналогичные превращения), с увеличением молекулярной массы полимера (синтез привитых и блоксополимеров) или с уменьшением молекулярной массы (деструкция макромолекул). [c.15]

Во-вторых, при интенсивном механическом воздействии на разные полимеры происходит деструкция цепей и образование макрорадикалов. Макрорадикалы, взаимодействуя между собой, формируют блоксополимер. [c.55]

М е X а н о X и м и ч е с к и й и радиационный синтезы. При у-облучении или иод воздействием механич. напряжений при пластикации, вальцевании, замораживании и оттаивании р-ров и др. макромолекулы деструктируются с образованием активных осколков цепей, в основном радикального типа (см. Механическая деструкция. Радиационная деструкция). При подобной обработке смеси двух или более полимеров возможно получение П. с. вследствие рекомбинации двух макрорадикалов, несущих неспаренный электрон на конце и в середине цепи. Последние образуются в результате передачи цепи на полимер. Однако при у-облучении и механич. воздействиях деструктируются не только исходные, но и вновь образующиеся макромолекулы, а кроме передачи цепи на полимер (в результате чего и образуются макромолекулы с неспаренным электроном в середине цепи) и рекомбинации радикалов различных типов, возможно диспропорцио-нирование и рекомбинация макрорадикалов одного типа. Вследствие этого продукты обработки содержат, как правило, не только привитые, но и блоксополимеры, а также разветвленные и сшитые гомополимеры. Эффективность рассматриваемых методов синтеза П. с. зависит от совместимости исходных полимеров, однако большинство иолимеров несовместимо друг с другом. Прп практич. применении этих методов П. с. обычно не выделяют из смеси образовавшихся продуктов, но-скольку в пром-сти часто бывает необходимо добиться только того, чтобы получались материалы с воспроизводимыми составом и свойствами. [c.101]

Хотя представления о привитых и блоксополимерах сформулированы лишь недавно, однако эти продукты имелись в руках исследователей очень давно. Так, все полимеры и сополимеры, получаемые при помощи радикальной полимеризации, являются разветвленными полимерами, построенными аналогично привитым сополимерам. Широко применяемые на практике механические методы переработки полимеров, как, например, вальцевание при обработке смесей двух и более веществ вследствие механической деструкции и образования свободных радикалов, дают привитые и блоксополимеры. Поэтому на практике уже давно применяются всевозможные смеси различных полимеров как способ модификации для улучшения свойств полимерных материалов. Теперь мы знаем, что подобная обработка дает новые химические соединения. [c.74]

При механических воздействиях на полимеры (перетирание, вальцевание, дробление, ультразвук, замораживание раствора, электрический разряд и т. д.) происходит деструкция макромолекул и образуются макрорадикалы. Если подобной обработке подвергнуть смесь нескольких полимеров, то при рекомбинации разнородных макрорадикалов должны получиться блоксополимеры [c.151]

Пленку полистирола, набухшую в акрилонитриле, облучали Y-лучами. Получен привитой сополимер . Привитые сополимеры получены при механической деструкции полистирола в среде акрилонитрила в атмосфере инертного газа . Блоксополимеры акрилонитрила со стиролом имеют меньшую кристалличность, чем гомополимеры . [c.722]

Наиболее частым технологическим методом деструкции, например при получении блоксополимеров, является обработка полимера на вибрационной мельнице. [c.24]

Совместное получение блоксополимеров и привитых сополимеров наблюдается также при совместной деструкции разных полимеров. [c.45]

Распад макромолекулы при механическом воздействии возможен из-за локализации механической энергии на отдельных участках цепи, что приводит к возникновению напряжений, превышающих прочность связи между звеньями. При механической деструкции могут протекать разнообразные процессы, обусловленные образованием при разрыве ковалентной связи свободных радикалов, например 1) рекомбинация — образование соединений из обрывков цепей различных макромолекул 2) взаимодействие макрорадикалов с другими компонентами реакции. Эти процессы в настоящее время применяются в технике для получения так называемых привитых и блоксополимеров. [c.26]

На способности фенольных смол образовывать блоксополимеры при механической деструкции с бутадиен-нитрильными каучуками основано изготовление прочных и теплостойких клеев для склеивания металлов, стеклопластиков, древесины и других неметаллических материалов. Скорость отверждения смолы должна быть меньше скорости взаимодействия смолы с каучуком. [c.406]

Возможно также механическую деструкцию одного полимера вести в присутствии мономера другого строения. В этом случае образующиеся макрорадикалы, взаимодействуя с радикалами мономеров, дадут новый тип блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные [c.197]

При механической деструкции полимера А возникают полимерные радикалы. Осуществляя деструкцию в присутствии мономера В, можно получать блоксополимеры. Кроме того, одноименные макрорадикалы, возникающие при механической деструкции смеси полимеров А и В, также могут соединяться и образовывать блоксополимеры. Механическая деструкция производится путем вальцевания, под влиянием ультразвука и т. д. [c.110]

Рассмотренный в обзоре материал иллюстрирует широкие возможности использования стабильных радикалов для исследования молекулярных движений, структуры и структурных переходов в полимерах. Метод парамагнитного зонда применим для исследования процессов кристаллизации и ориентации полимеров, структурирования и деструкции, пластификации и наполнения. Метод может быть использован для исследования гетерофазных систем, таких, как совмещенные полимеры и блоксополимеры, компоненты которых отличаются по молекулярной подвижности. Широкие перспективы открываются при использовании этого метода для исследования растворов и латексов полимеров растворимости, конформационных переходов и т. д. В дальнейшем, по-видимому, стабильные радикалы найдут применение не только в качестве зонда, но и в качестве спиновых меток, т. е. радикалов, химически связанных с макромолекулами полимера. Спиновые метки особенно перспективны для иссле- [c.60]

Макрорадикалы, которые образуются при механической деструкции, можно использовать для инициирования процесса полимеризации мономеров. Так, при механической обработке (измельчении, вальцевании) полимера в присутствии мономера протекает блоксополимеризация. Блоксополимеры можно получить также при действии ультразвука на раствор полимера, содержащий мономер. Если подвергнуть механическому воздействию смесь полимеров, происходит их деструкция. При последующей рекомбинации свободных радикалов образуются блоксополимеры, так как возможна рекомбинация как одноименных, так и разноименных радикалов. [c.376]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

Возможно также механическую деструкцию одного полимера вести в присутствии мономера другого строения. В этом случае образующиеся макрорадикалы, взаимодействуя с радикалами мономеров, дадут новый тип блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить при помощп обычных методов сополимеризации, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом и др.). Если при механической обработке смеси двух полимеров макромолекулы одного полимера будут разрываться с образованием свободных макрорадикалов, а второго практически останутся без изменения, то наиболее вероятным вторичным процессом будет прививка макрорадикалов к. макромолекулам второго полимера с образованием привитых, или графт-сополи-меров [c.199]

Блоки полиэфиргликоля выполняют роль внутреннего пластификатора, повышая подвижность макромолекул блоксополимера. Относительное удлинение при разрыве блоксополимера составляет 700—900% при 25—120 °С и 7—10%-ном содержании полиоксиэтиленгликоля. Термоокислительная деструкция полученных блоксополимеров на воздухе при 200°С почти линейно возрастает с увеличением содержания полиэфиргликоля в сополимере. [c.252]

Y = Ph) — 100% [45] . Выход мономерного продукта при деструкции полимерной цепи тем выше, чем меньше возможность разрыва цепи, сопровождающегося миграцией водорода. Поэтому, например, сополимеры бутадиена со стиролом, а-метилстиролом, нитрилом акриловой кислоты или блоксополимеры стирола с бутадиеном или изопреном при деструкции образуют исходные мономеры— бутадиен, винилциклогексен, изопрен и дипентен, стирол или а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты. В то время как разрыв полимерной цепи этиленпропилена (каучуки СКЭП и СКЭПТ), в котором С—С-связи равноценны, подчиняется закону случая, т. е. следует ожидать набора различного класса углеводородов, в том числе этилена и пропилена. [c.12]

ВАЛЬЦЕВАНИЕ полимерных материалов, метол их переработки в листы и пленки на машинах (вальцах), состоящих из двух расположенных горизонтально полых цилиндров (валков), вращающихся навстречу друг другу. Заключается в многократном пропуске материала через зазор между валками. В. при разных окружных скоростях вращения валков (т. н. фрикция вальцов) сопровождается сдвиговым деформированием материала, обусловливающим его интенсивное перемешивание, а также разогрев, деструкцию и другие физ. и хим. процессы. Такие вальцы примен. для пластикации полимеров, их смешения с наполнителями, пластификаторами и др. ингредиентами, для гомогенизации материала, механохим. синтеза блоксополимеров и привитых сополимеров. В. пря одинаковой окружной скорости валков используют для придания материалу формы листа, напр, после выгрузки из смесителя (т. н. листованне), для охлаждения и калибрования материала, а также для питания формующего оборудования (экструдера, каландра, гра-нулятора), устанавливаемого в агрегатах непрерывного действия. [c.93]

Если мехав ическую деструкцию полимера проводить в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию мономера и образуется, по-вщ1 имому, главным образом блоксополимер, наряду с привитым сополимером и привитым блоксополимером (см. стр. 150). [c.152]

Ультразвук также вызывает деструкцию полимеров, поэтому облучение ультразвуком смеси двух полимеров приводит в результате последующей рекомбинации образующихся при этом макрорадикалов к блоксополиме-рам, как это было показано на примере действия ультразвука на смесь полистирола с полиметилметакри.натом [797, 798] и в других случаях [799]. Действие ультразвука на раствор полимера в мономере также приводит к образованию привитых и блоксополимеров [800, 801]. [c.153]

Облучение полимеров при низких темп-рах (аморфных полимеров — ниже темп-ры стеклования, кристал-дических — ниже темп-ры плавления) не сопровождающееся деструкцией основной цепи, приводит к накапливанию в полимере долгоживупщх ( застрявших ) радикалов. Прививка происходит цри последующем набухании облученного полимера в мономере. Этот метод также позволяет избежать гомополимеризацию прививаемого мономера, однако невысокая концентрация застрявших радикалов и возможность образования блоксополимеров снижают его ценность. В этом случае для осуществления эффективной прививки доза облучения обычно должна составлять несколько Мрад, в то время как при облучении в присутствии м ономера достаточно десятых долей Мрад. Это необходимо учитывать, если требуется бсуществить прививку на радиационно нестойких полимерах. [c.100]

Известны и другие макромолекулярные процессы химических превращений пол1И Меров, когда в реакцию вступают между собой различные полимеры. Эти реакции протекают в условиях образования свободных макрорадикалов, например, при деструкции смеси полимеров (А) и (Б) При последующей рекомбинации свободных макрорадикалов образуются так называемые блоксополимеры [c.203]

В работах периода 1952—1956 гг. > утверждалось, что синтез блоксополимеров, основанный на деструкции, эффективен лишь в применении к каучуку и другим эластомерам, однако целый ряд более поздних работ опровергает эту точку зрения . В этих работах приводятся убедительные доводы в пользу возможности применения данного метода при блоксополимеризации различных полимеров. Например, методом механической деструкции могут быть получены блоксополимеры полиакриламидов с полиакрилонитрилом или политрифтор-этилена с полиметилметакрилатом . [c.110]

В. А. Каргин, Б. М. Коварская, Л. И. Голубенкова, М. С. Акутин и Г. Л. Слонимский методом механической деструкции получили блоксополимеры феноло-формальдегидных смол новолачного типа с бутадиен-акрилонитрильными каучуками. При сочетании акрилонитрильного каучука с небольшими количествами новолачных смол образуются блоксополимеры, обладающие высокой прочностью . [c.53]