Потенциал буферных растворов

На рис. 2.18 представлена полярографическая волна. При низких значениях потенциала (участок А), величина которого не достаточна для того, чтобы на рабочем микроэлектроде происходила электрохимическая реакция, через ячейку проходит очень незначительный остаточный ток, обусловленный, прежде всего, током заряжения двойного электрического слоя и присутствием в растворе электрохимически более активных, чем анализируемое вещество, примесей. При увеличении потенциала электрохимически активное вещество (называемое деполяризатором) вступает в электрохимическую реакцию на электроде и ток в результате этого резко возрастает (участок В). Это так называемый фарадеевский ток. С ростом потенциала ток возрастает до некоторого предельного значения, оставаясь затем постоянным (участок С). Предельный ток обусловлен тем, что в данной области потенциалов практически весь деполяризатор из приэлектродного слоя исчерпан в результате электрохимической реакции, а обедненный слой обогащается за счет диффузии деполяризатора из объема раствора. Скорость диффузии в этих условиях контролирует скорость электрохимического процесса в целом. Такой ток называют предельным диффузионным. Для того чтобы исключить электростатическое перемещение деполяризатора (миграцию) в поле электродов и понизить сопротивление в ячейке, измерения проводят в присутствии большого избытка сильного электролита, называемого фоном. Являясь электрохимически индифферентным, вещество фонового раствора может вступать в химические реакции (часто это реакции комплексообразования) с определяемым веществом. Иногда фоновый электролит одновременно играет роль буферного раствора. Например, при полярографическом определении ионов 0(1 +, Си +, N +1 o + в качестве фона используют аммиачный буфер- [c.139]

Прямые методы сводятся к наблюдению за поведением частиц в электрическом поле при электрофорезе. При этом исследуемый белок подвергают электрофорезу в буферных растворах с разными значениями pH. В буферном растворе со значением pH, равным изоэлектрической точке белка, последний электронейтрален и не перемещается в электрическом поле. Эти наблюдения проводят либо макроскопически в особых электрофоретических аппаратах, либо микроскопически в кювете ультрамикроскопа. Помимо прямых методов наблюдения изоэлектричеекого состояния белков существуют и косвенные методы, которые сводятся к наблюдению максимума или минимума того или иного физического свойства, изменяющегося с изменением дзета-потенциала испытуемого раствора. Все эти методы подробно описаны в соответствующих руководствах. [c.340]

Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой соединения, окисленная и восстановленная форма которых имеет различную окраску. Обычно это органические соединения, восстановленная форма которых бесцветна. Хотя окислительно-восстановительные индикаторы формально можно сопоставить с кислотно-основными индикаторами (первые фиксируют определенное значение потенциала, вторые — определенное значение pH), необходимо помнить и об их существенных различиях. Поскольку в окислительно-восстановительной реакции обычно участвуют протоны, интервал перехода окраски индикатора зависит от pH. При визуальном титровании сокис-лительно-восстановительньши индикаторами нужно поддерживать постоянное значение pH с помощью буферных растворов. Другое отличие от кислотно-основных индикаторов состоит в. том, что переход окраски окислительно-восстановительных индикаторов обычно необратим. [c.169]

Усматриваемое нз таблицы увеличение зета-потенциала отнюдь не является следствием влияния величины pH, в доказательство чего названные исследователи приводят данные, свидетельствующие о том, что зета-потенциал в буферных растворах натриевой соли пальмитиновой кислоты оставался фактически постоянным. [c.84]

Сурьмяный и другие подобные металлические электроды обладают рядом недостатков, из-за чего они более пригодны для кислотно-основного титрования, чем для точного измерения pH растворов. Однако при желании определить pH растворов с ме— талл-оксидными электродами целесообразно пользоваться градуировочными кривыми зависимости Е от pH, составленными по данным измерения потенциала этих электродов в различных буферных растворах с точно известными значениями pH, так как ни Е°, ПК для подобных электродов не обладают достаточно хорошей воспроизводимостью [c.37]

Ручки Калибровка и Крутизна используются при калибровке прибора по образцовым (стандартным) буферным растворам. Ручка рХт используется при настройке потенцио- метрической схемы прибора. [c.219]

Потенциал буферного раствора. Буферный раствор содержит одновременно окислитель и соответствующий ему восстановитель в близких концентрациях. Такой раствор имеет окислительно-восстановительный потенциал, который мало изменяется при добавлении к раствору небольших количеств окислителя или восстановителя, или при разбавлении раствора. [c.52]

В концентрированных солевых системах потенциал м. с. э. может меняться во временн. Дрейф потенциала устраняется, если для градуировки стеклянного электрода использованы буферные растворы с тем же содержанием электролита, что и рабочие растворы, а для промывки электродов использован рабочий раствор электролита. [c.308]

Потенциал асимметрии меняется со временем и поэтому влияет на водородную функцию стеклянного электрода, однако большим и внезапным изменениям он не подвержен. В принципе, он может рассматриваться как некоторая константа измерительного прибора. Именно поэтому стеклянный электрод перед измерением pH исследуемого раствора предварительно калибруют по стандартным буферным растворам, pH которых известен. В силу особенностей стеклянного электрода, а точнее мембраны, он требует определенного хранения и ухода. Для получения наиболее точных результатов новые или оставшиеся сухими электроды перед употреблением следует вымачивать в течение 1...2ч или даже оставлять в растворе на всю ночь. При этом электроды, предназначенные для измерения в растворах, где pH меньше 9, могут быть вымочены в воде или фосфатном буферном растворе (рНб,81). Электроды, которые употребляются исключительно в шелочных растворах, необходимо вымачивать в буферных растворах с большим значением pH. При работе необходимо следить, чтобы рН-чув-ствительный конец электрода не подвергался сильным механическим воздействиям. Стеклянные электроды нельзя погружать в хромовокислые растворы или в растворы других дегидратирующих агентов. [c.256]

Потенциал буферного раствора. Буферный раствор содержит одновременно окислитель и соответствующий ему восстановитель в близких концентрациях. Такой раствор имеет окислительно-восстановительный лотенциал, который мало изменяется при добавлении к раствору неболь- [c.48]

Выполнение работы. Потенциал выбирают на основании регистрации вольтамперной кривой определяемого вещества. Перед началом работы поверхность платинового микроэлектрода тщательно очищают, погружая его в раствор НЫОз (1 1), затем электрод промывают несколько раз дистиллированной водой. Анализируемый раствор в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой, в электролизер вносят 1 мл этого раствора и 25 мл ацетатного буферного раствора. Замыкают цепь амперометрической установки, включают мотор, вращающий рабочий микроэлектрод, и постепенно изменяя внешнюю э.д.с. в интервале О,Он-2,0 В регистрируют показания микроамперметра через каждые 0,1 В. Строят график зависимости 1=1 (Е) и определяют значение потенциала на площадке предельного тока. [c.160]

Указанные особенности в ходе кривой титрования слабой кислоты объясняются буферностью образующихся при титровании растворов и гидролизом соли слабой кислоты в области к. т. т. Буферность растворов и гидролиз солей являются причинами уменьшения скачков потенциала при титровании слабых кислот и слабых оснований и затруднения обнаружения к. т. т. Поэтому в этих случаях строят кривые титрования в дифференциальной форме (рис. 11.13). Для этого рассчитывают изменение потенциала на единицу изменения объема титранта (АЕ/А /), как это показано в табл. 11.3. [c.193]

Потенциал асимметрии можно уменьшить, если перед употреблением выдерживать стеклянный электрод в воде или в слабощелочном буферном растворе. Быстрому установлению потенциала асимметрии также способствует повышение температуры. Во всяком случае при [c.296]

Полярограмма, описываемая уравнениями (71.8) и (71.10), имеет форму кривой с максимумом (рис. 200). Спад тока вызван падением адсорбции катализатора при сдвиге потенциала в отрицательную сторону, но потенциал максимума не совпадает с потенциалом максимальной адсорбции. Уравнения (71.8) и (71.10) количественно описывают волны каталитического выделения водорода в буферных растворах в присутствии хинина (рис. 200) и некоторых других органических оснований. [c.394]

Даже если по обе стороны электродного стекла находятся совершенно одинаковые растворы, то скачки потенциалов, как правило, будут неодинаковыми. Малейшее различие в составе стекла на обеих поверхностях, дансе различие во внутренних напряжениях поверхностей стекла, сказывается на величине потенциала, возникает дополнительный скачок потенциала, называемый потенциалом асимметрии. Поэтому каждый стеклянный электрод подвергают специальной калибровке по стандартным буферным растворам с точно определенной величиной pH. Стеклянный электрод наиболее надежный из индикаторных электродов. Его можно применять для измерения pH в широком интервале его значений (О — 12) в растворах с сильными окислителями и восстановителями. [c.342]

В стеклянных электродах замеряют потенциал, возникающий на границе раздела внешний слой геля — внешний раствор. Потенциал между внутренним слоем геля и внутренним раствором делают постоянным, заполняя стеклянный электрод определенным буферным раствором, насыщенным, раствором КС1 и др. Этот потенциал не оказывает влияния иа функцию-электрода, лишь в зависимости от заполняющего раствора вызывает параллельный сдвиг значения потенциала. [c.117]

Так как измерения в лаборатории сводятся к измерению потенциала электрода, опущенного в неизвестный раствор, против каломельного электрода, то рекомендуется измерять потенциалы примерно десяти буферных растворов от pH = 2 до pH = 14 против 0,1 н. каломельного электрода и ио полученным значениям потенциалов нанести шкалу потенциометра. [c.407]

Измерение рН неводного раствора принципиально не отличается от измерения pH водного раствора. Для этого необходимо иметь вспомогательный электрод, стандартные буферные растворы, приготовленные на неводном растворителе, уметь элиминировать диффузионный потенциал. В случае смешанных растворителей с относительно большим содержанием воды можно применить элемент [c.597]

Главная часть стеклянного электрода — небольшой тонкостенный шарик, выдутый на конце трубки из специального сорта стекла. Внутрь шарика наливается буферный раствор или 0,1 н. раствор НС1 и погружается хлорсеребряный электрод миниатюрных размеров (так называемый внутренний электрод). Его потенциал должен быть известен. Собранный таким образом электрод опускается в раствор, активную кислотность которого хотят определить. [c.298]

Потенциал стеклянного электрода в отличие, например, от водородного и хингидронного электродов включает скачки 1 — на границе раздела стекло—исследуемый раствор 2 — на границе раздела стекло—буферный (стандартный) раствор 3 — на границе раздела буферный раствор — металл внутреннего электрода. Катионы щелочных металлов, входящие в состав стекла, хотя и в незначительной мере, но участвуют в обмене с ионами водорода раствора (константа обменного равновесия равна 10 —10 ). Однако этого вполне достаточно, чтобы между стеклом и раствором возник скачок потенциала [c.298]

Постоянная стеклянного электрода фёт включает постоянные скачки потенциалов стекло— исследуемый раствор, стекло — стандартный (буферный) раствор и скачок потенциала внутреннего электрода, фёт определяется путем калибровки стеклянного электрода по буферным растворам. [c.299]

Остановимся теперь более подробно на понятии генеральной и выборочной совокупностей в приложении к результатам измерения физико-химических величин. Предположим, что пред-приятию-изготовителю необходимо аттестовать качество большой партии однотипных изделий. Пусть для определенности это будет партия из 10 тыс. стеклянных электродов одной марки, которые нужно характеризовать значениями потенциала в стандартных буферных растворах, температурным коэффициентом [c.813]

Выполнение работы. Анализируемый водный раствор доводят до метки дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 мл. Переносят пипеткой 10 мл раствора в стакан, добавляют 10 мл аммиачного буферного раствора, погружают ионселективный электрод и электрод сравнения и титруют раствором ЭДТА, регистрируя изменения потенциала индикаторного электрода. [c.135]

Рис. 47. Зависимость смещения потенциала от скорости реакции при гидрировании диметилэтинилкарбинола (I) и малеиновой кислоты (2) на скелетном никеле в буферном растворе с pH 6

Между ксиланами А пленок овса и проса, выделенными в оди-н йковых условиях, имеется определенное сходство, г Неоднородность ксиланов подтвердили и результаты опытов их ектрофореза. С целью нахождения оптимальных условий его проведения были поставлены модельные опыты по выбору носителя, градиента потенциала, буферного раствора и величины pH. Особые затруднения вызвал способ окраски, фиксирующий положение ксилана или его фракций. [c.51]

Потенциал асимметрии можно уменьшить, если перед употреблением выдерживать стеклянный электрод в воде или в слабощелочном буферном растворе. Быстрому установлению потенциала асимметрии также способствует повышение температуры. Во всяком случае при работе со стеклянным электродом следует довести потенциал асимметрии до П0СТ0ЯП1ЮГ0 значения и затем при измерениях pH учитывать эту величину [c.296]

Сурьмяный стержень (палочку) готовят также из очищенной плавленой сурьмы. Кусочки сурьмы (х. ч.) помещают в зависимости от требуемого диаметра электрода в узкую пробирку или запаянную с одной стороны стеклянную трубку. Расплавляют. Медленно охлаждают. Разбивают стеклянную оболочку и осторожно удаляют пинцетом оставшиеся на поверхности сурьмяного стержня осколки стекла. Поверхность стержня должна быть сравнительно большой, гладкой, тщательно отполированной до блеска, не иметь трещин и впадин. Стер .чснь крепят в стеклянной или нластмассо-трубке с клеммой. Для контакта к стержню припаивают медную проволоку или наливают в трубку ртуть, в которую опускают медную проволоку. Готовый стержень ополаскивают исследуемым раствором, содержащим иопы Н+, и помещают в него. Затем в раствор всыпают щепотку тонко измельченного порошка окиси сурьмы. Равновесие наступает примерно через 20—30 мин. Если стержень сурьмы дополнительно обработать, погрузив один раз в 6—7 дней на 30 мин в 1%-ную бромную воду, сполоснуть водой и вытереть досуха мягкой салфеткой, то равновесие устанавливается значительно быстрее (в биологических жидкостях с pH I—7 через несколько минут). pH исследуемого раствора определяют рН-мет-ром или по калибровочной кривой э. д. с. гальванического элемента с индикаторным сурьмяным электродом (ось ординат)—pH (ось абсцисс). В состав индикаторного электрода входит буферный раствор, приготовленный из фиксанала. Электродный потенциал сурьмяного электрода имеет сравнительно большой температурный [c.162]

В электролизер пипеткой вносят 5 мл исследуемого раствора из мерной колбы, 25 мл ацетатного буферного раствора, погружают электроды. Микробюретку заполняют раствором К2СГ2О7. Включают электромотор, устанавливают потенциал, значение которого выбрано по вольтамперной кривой, титруют, регистрируя показания микроамперметра после каждой порции добавляемо- [c.160]

Величина потенциала полунейтрализации определяется кислотностью (основностью) титруемой кислоты (основания). В момент нейтрализации 50% слабой кислоты или слабого основания, т. е. в тех случаях, когда отношение концентраций кислоты (основания) и соли в буферном растворе равно единице, величина [Н+] численно приближается к веЗДчине /СнАп или Къ- [c.412]

Выход того или иного продукта восстановления в значительной степени определяется потенциалом электрода. В буферных растворах при потенциале катода около 0,2 В образуются преимущественно сульфиновые кислоты, в то время как для образования дисульфоксида необходим катодный потенциал 1,1 —1,4 В. [c.220]

Буферные растворы — растворы, поддерживающие определенное значение pH, окислительно-восстановительного потенциала, концентрации иона металла или других характеристик среды. рН-буферысмеси, содержащие компоненты кислотно-основной пары НА и А или МН+ и М рМ-буферы — смеси МЬ и М +. Значение характеристики среды зависит от соотношения концентраций компонентов буферного раствора и мало меняется при концентрировании, разбавлении или введении небольших количеств веществ, смещающих равновесие Весовой анализ — см. Гравиметрия [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология