Эпоксиды альдегидами или кетонами

Реакции окисления алкенов. Алкены легко окисляются. В зависимости от окислителя и условий реакции образуются различные продукты двухатомные спирты (гликоли), эпоксиды, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты. Обычно окислители взаимодействуют с двойной связью. В определенных условиях окисление затрагивает аллильное положение. [c.116]

Альдегиды и кетоны превращаются в эпоксиды также при действии диазоалканов [599], чаще всего диазометана, но важной побочной реакцией в этом случае является образование альдегида или кетона, содержащего на один атом углерода больше, чем исходное соединение (т. 4, реакция 18-10). В эту реакцию можно ввести разнообразные альдегиды, кетоны и хиноны. Образование обоих продуктов можно объяснить с помощью следующего механизма [c.423]

Разработана методика получения эффективного каталитического комплекса изомеризации эпоксидов на основе бромида магния и лигандов - ДМФА и N-MH. Найдены условия избирательной изомеризации 2-метил-2,3-эпоксибутана в кетон и непредельный спирт. Проведено сравнение реакционной способности предельных и непредельных С3...С8 эпоксидов в реакции изомеризации. Показана возможность синтеза на их основе кислородсодержащих соединений- альдегидов, кетонов, непредельных спиртов. [c.51]

Возможные продукты окисления алкенов — эпоксиды, вицинальные диолы, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и диоксид углерода [c.333]

Несмотря иа имеющиеся различия, большинство предложенных двойных каталитических систем содержит галогениды титана и -алюминийорганические соединения. Тройные каталитические системы включают, кроме указанных компонентов, алифатические кислоты, альдегиды, кетоны, нитрилы, сульфоксиды и т. п. Так, С предложена каталитическая система, состоящая из алкилалюминий-галогенидов и продуктов реакции четыреххлористого титана с эпоксидами (окисью этилена, окисью пропилена, окисью хлор-I пропилена, окисью циклододекатриена-1,5,9 и др.) соотношение I А1 Т1 - 50 1 [8]. [c.205]

Получение. Для получения П. п. используют гл. обр. ионную полимеризацию и поликонденсацию. Исходные иономеры — альдегиды, кетоны, циклич. эфиры, фор-мали, ацетали, спирты, гликоли и др. Для синтеза высокомолекулярных продуктов наибольшее распространение получил метод катионной полимеризации. По анионному механизму полимеризуются только эпоксиды (см. Окисей органических полимеризация) и альдегиды (см. Альдегидов полимеризация). Полимеризация по радикальному механизму крайне затруднена из-за относительно высокой энергии гомолитического разрыва связи С—О. Известны лишь немногочисленные работы по синтезу полимеров и сополимеров путем прививки карбоцепных блоков к готовым полиэфирным цепям. [c.65]

Для селективного вычитания простых и сложных эфиров эффективные реагенты не найдены (см. также табл. .2). Сложные эфиры удаляют щелочной колонкой вместе с альдегидами [58]. Для удаления спиртов, сложных эфиров, альдегидов, кетонов и эпоксидов применяют гидриды металлов, например, алюмогидрид лития [49]. Нормальные спирты можно удалить из смеси с другими ЛОС в реакторе с карбамидом [116]. [c.236]

Г. Альдегиды, кетоны и эпоксиды [c.151]

Для того чтобы выделить из смеси или различить соединения, имеющие различные функциональные группы (такие, как спирты, кислоты, альдегиды, кетоны и эпоксиды), можно воспользоваться реакциями вычитания. Для этого в газохроматографическую систему удобно поместить небольшой слой насадки, которая реагирует с нужной функциональной группой соединения, удерживает анализируемое вещество, т. е. препятствует его прохождению через хроматографическую систему. [c.160]

Образование эпоксидов из альдегидов и кетонов. [c.421]

Альдегиды и кетоны можно превратить в их гомологи [169] действием диазометана [170]. Побочной реакцией является образование эпоксида (т. 3, реакция 16-63). Хотя реакция на первый взгляд подобна внедрению карбена по связи С—И (т. 2, реакция 12-18), их механизмы различны. Эта реакция представляет собой истинную перегруппировку без участия сво- [c.148]

Бимолекулярное восстановление альдегидов и кетонов в эпоксиды. [c.331]

N1 — спирты, альдегиды, метилкетоны, циклические кетоны, сложные эфиры (5—9 С), простые эфиры (число атомов С меньше 8), эпоксиды [c.434]

ЛИПОКСИДАЗА (каротиноксидаза) — фермент, катализирующи окисление нек-рых ненасыщенных жирных к-т (линолевой, линоленовой, арахидоновой) молекулярным кислородом с образованием гидроперекисей этих к-т, к-рые затем распадаются на эпоксиды, альдегиды, кетоны и др. продукты окисления. Действие Л. строго специфично и направлено лишь на ненасыщенные жирные к-ты с двумя или более двойными связями в молекуле, причем эти двойные связи должны быть разделены одной Hj-rpynnofi и иметь цис-конфигурацию. Перекиси, образующиеся в результате действия Л., могут вызывать вторичное окисление нек-рых соединений, не являющихся истинными субстратами Л., в частности полифенолов, р-каротина и др. пигментов. [c.488]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]

Алкилпероксидные радикалы реагируют далее, превращаясь в альдегиды, кетоны, эпоксиды и кетены. Таким способом ежедневно окисляются большие количества углеводородов. Смесь пыли, оксидов азота и продуктов окисления (фотохимический смог) сильнейшим образом раздражает слизистые оболочки. [c.770]

В своей основе этот метод представляет собой один из вариантов давно известной реакции нуклеофильного присоединения по тройной связи, которая особенно часто использовалась для получения виниловых эфиров или винилсульфидов взаимодействием спиртов или меркаптанов соответственно с терминальными ацетиленами в присутствии оснований. Естественно, что в такой реакции невозможно было использовать в качестве нуклеофилов кар-банионные производные типа литий- или магнийорганических соединений, ибо единственным результатом реакции последних с терминальными ацетиленами было образование соответствующих ацетиленидов лития или магния (из-за повыщенной кислотности ацетиленового протона). В методе Нормана в качестве эквивалентов карбанионов используются купратные реагенты, низкая основность которых исключает возможность упомянутого осложнения. Непосредственным результатом присоединения этих реагентов по тройной связи является образование интермедиатов карбанионного типа, а именно винилкупратов. Последние достаточно стабильны в растворе и могут далее реагировать с щироким кругом различных электрофилов, таких, как СО2, алкилгалогениды, эпоксиды, альдегиды, а,р-ненасыщенные кетоны и т. д. Конечным итогом последовательности этих двух независимых химических событий — присоединения С-нуклеофила и С-электрофила по тройной связи — является образование соответствующего алкена. [c.119]

I образует прозрачный раствор, обладающий сильными восстановительными свойствами [27]. Порядок смешивания ие имеет значения, по обычно раствор А1С1,, приливают к раствору Н. б. и восстанавливаемого соединения. Смешанный гидрид, как и Н. б., восстанавливает альдегиды, кетоны и хлорангидриды до спиртов, а кроме того — сложные эфиры, лактоны и кислоты (но ие натриевые соли кислот). Поскольку нри восстановлении ьислоты требуется еще один эквивалент гидрида, который вступает в реакцию с водородом кислоты, целесообразнее восстанавливать сложный эфир, а не кислоту. Эпоксиды легко восстанавливаются при 25°, но ангидриды при 25 " реагируют медленно и для них требуется температура 75°. Нитрилы восстанавливаются до первичных аминов. Незамещенные амиды образуют натриевые соли и не восстанавливаются дизаме-щенные амиды восстанавливаются легко [c.386]

Окисление органических соединений в присутствии переходных металлов и их комплексов не только приводит к разнообразным кислородсодержащим продуктам, таким, как спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и эпоксиды, но может также сопровождаться различными реакциями сочетания. В этой главе рассмотрено образование кислородсодержащих продуктов такие реакции, как фенольное сочетание и окислительное присоединение к алкенам обсуждались в гл. 2 и 3. В данную главу включен также раздел, посвященный дегидрогенированию. [c.322]

Эпоксиды и азиридины легко вступают в реакции конденсации с карбонильными соединениями, образуя соответственно диоксо-ланы (ХЫП) и оксазолидины (ХЫУ) [134, 135]. Аналогично с альдегидами, кетонами и нитрилами взаимодействуют азиридиниевые соли. Реакция идет при невысоких температурах с расширением азиридиниевого цикла [29в, г]. Направление реакции азиридиниевых солей может быть объяснено нуклеофильностью атакующего реагента. Если последний обладает очень большой нуклеофильностью, то происходит разрыв наименее замещенной связи С—N трехчленного цикла. Если же в качестве атакующего реагента [c.42]

Альдегиды, кетоны, эпоксиды, спирты Ароматические соединения и галогеясо-держащие соединения Сложные эфиры и кетоны Углеводороды (особенно с разветвленной цепью) и циклические алканы Спирты, фенолы, алифатические амины Сложные эфиры, жирные кислоты [c.525]

Слой бензидина (20%) на хромосорбе Р (около 36 см) при 100—175 °С удаляет альдегиды, большинство кетонов и эпоксиды а-замещенные кетоны удерживаются лишь частично. Удерживание сложных и простых эфиров, а также спиртов незначительно. По мнению авторос этой методики Берозы и сотр. [21], вычитание соединения, менее 45% от введенного количества, не является надежным основанием для его идентификации как альдегида, кетона или эпоксида, так как реактор вызывает некоторое удерживание и размывание адсорбционной полосы даже нереагирующих соединений при их прохождении через реактор. [c.155]

Многие низшие углеводороды, получаемые fl промышленности нефтехимического синтеза (гл. 2), используют в качестве исходного сырья в процессах окисления. Такие процессы охватывают очень широкий диапазон реакций— от небольших изменений структуры углеводорода путем его неполного окисления в эпоксиды, спирты, альдегиды, кетоны и (или) карбоновые кислоты до полного сгорания. Продукты неполного окисления (например спирты, альдегиды и кетоны) тоже Moryt служить исходным сырьем в реакциях окисления. Так, пропилен можно сначала превратить в акролеин, а затем акролеин окислить в акриловую кислоту [c.161]

Несколько эффективных реакторов для вычитания из сложных смесей ЛОС спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, фенолов и эпоксидов предложены Берозой с сотр. [47]. Один из этих реакторов, заполненный смесью (1 20) борной кислоты и Анакрома AB с 5% карбовакса 20М, предназначен для вычитания и групповой идентификации спиртов. Вторичные и третичные спирты селективно удерживаются этой насадкой в виде борных эфиров, а третичные спирты обезвоживаются, образуя олефины. Однако, через очень продолжительное время первичные и вторичные спирты в форме эфиров выходят из реактора очень широкими зонами. Наряду с третичными спиртами обезвоживались и не удерживались спирты, имеющие двойную связь в а-положении к вторичной гидроксильной группе, а также спирты с аллильной связью. Пики фенолов [13] расширялись, а времена удерживания их увеличивались почти в два раза салицилальдегид также удерживался в этом реакторе с Н3ВО3. Пространственно незатрудненные карбоновые кислоты вычитались частично, пики их становились шире, но времена удерживания увеличивались не более, чем в два раза. [c.212]

Методы, описанные в этой главе, особенно пригодны для синтезов алифатических производных, а также таких изомеров ароматических сульфонатов, которые нельзя получить прямым сульфированием. Многие из сульфоалкилирующих агентов, обсуждаемых в гл. 5, получаются при помощи сульфита. Стерические факторы, связанные с большим объемом вводимой сульфогруппы, так же как и при прямом сульфировании (см. гл. 2), имеют значение для описываемых здесь методов. Влияние стерических факторов будет специально обсуждаться при описании сульфохлорировапия и присоединения бисульфита к алкенам, эпоксидам, альдегидам и кетонам. Ряд примеров будет приведен нри описании реакции присоединения бисульфита к двойной связи углерод—азот. [c.119]

Реакции с илидами серы. Оптически активный илид, N,N-димeтилaминo-n-тoлилoк o yльфoниймeтилилид [реакция (5.19)], осуществляет дифференциацию энантиофасных сторон кратной связи при присоединении к альдегидам, кетонам и алкенам, в результате чего образуются в первых двух случаях вптически активные эпоксиды, а в последнем — производные циклопропана. Так, например, оптически активное производное циклопропана получено с 35%-ным оптическим выходом по реакции, приведенной ниже [37] [c.115]

Имеется несколько примеров, когда разложение нитроновых эфиров приводит к иным продуктам, чем альдегиды, кетоны и оксилхы. Так, эпоксиды реагируют с солями питросоединений (катализатор — этилат лития) с образованием при избытке эпоксида соответствующего эфира оксима 185 ожидаемый а-оксиальдегид выделить не удалось [451]. [c.343]

Химическую природу липидных токсических веществ, образующихся при лучевом поражении в клетках, органах и тканях животных и растений, удалось установить с помощью методов тонкослойной и газожидкостной хроматографии и полярографии. Оказалось, что эти вещества представляют собой гидроперекиси, перекиси, эпоксиды, альдегиды и кетоны свободных ненасыщенных жирных кислот. Наиболее широким спектром токсического действия обладают гидроперекиси и перекиси (общее название липидные перекиси ). Во многих случаях эффекты липидных радиотоксинов удалось моделировать введением в организм животных или добавлением к клеточной суспензии препаратов окисленной олеиновой, линолевой и линоленовой кислот, при этом экспериментально подбиралась соответствующая степень окисления, обеспечивающая высокое содержание перекисей. [c.220]

Обработка алюмогидридом лития сырого экстракта кончиков брюшка Orgyia pseudotsugata приводила к потере активности и тем самым указывала на присутствие альдегида, кетона или эпоксида [125]. [c.35]

При обработке гел1-дизамещенных (а иногда и других) эпоксидов (115) реактивом Гриньяра продуктом может быть спирт 116, т. е. новая алкильная группа может быть соединена с тем же атомом углерода, что и ОН-группа. В этих случаях перед реакцией с реактивом Гриньяра эпоксид изомеризуется до альдегида или кетона. Побочными продуктами часто являются га-логепогидрины. [c.200]

Ион 132 реагирует также с эпоксидами, приводя после восстановления и гидролиза к у-гидроксиальдегидам [1225], и с альдегидами и кетонами (т. 3, реакция 16-42). Аналогичный синтез альдегидов проводят с тиазолами [1226] и тиазолинами [1227] (последние соединения представляют собой пятичленные циклы с атомами азота и серы в положениях 1 и 3). [c.217]

Эпоксиды также могут перегруппировываться в альдегиды или кетоны при обработке некоторыми катализаторами [103], содержащими переходные металлы. Хорошим способом получения р-дикетонов является нагревание а,р-эпоксикетонов при 80—140°С в толуоле с небольшими добавками (РЬзР)4Р(1 и [c.135]

Альдегиды образуют метилкетоны со сравнительно высокими выходами, т. е. здесь водород мигрирует предпочтительнее, чем алкильный радикал. Основным побочным продуктом выступает не гомологичный альдегид, а эпоксид. Однако выход альдегида можно увеличить, добавляя метанол. Если альдегид содержит электроноакцепторные группы, выход эпоксидов увеличивается и кетон образуется в небольших количествах или вовсе не образуется. Из кетонов получаются гомологичные кетоны с низкими выходами. Эпоксиды здесь являются обычно преобладающими продуктами, особенно когда одна или обе группы R содержат электроноакцепторные группы. Выход кетонов уменьшается с увеличением длины цепи. Трифторид бора [171] и хлорид алюминия [172] повышают выход кетона [173]. Циклические кетоны [174], трехчленные [175] и с большими циклами, проявляют себя особенно хорошо. Кетоны образуются с высокими выходами и их цикл расширяется на одно звено [176]. Вместо диазометана иногда используют алифатические диазосоединения (R HN2 и R2 N2) при этом результаты соответствуют предполагаемым [177]. Интересным примером получения бициклического соединения из алициклического с диазогруппой в боковой цепи служит следующая реакция [178] [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология