Избирательность хроматографической

Избирательность хроматографических разделений [c.165]

Комплексообразующая ионообменная хроматография. В этом методе в основном для разделений используется различие в комплексообразующей способности ионов. Комплексообразующая хроматография — более избирательный метод, позволяющий получать лучшие результаты, чем вытеснительный метод. Избирательность хроматографического разделения в этом случае обеспечивается подбором специфичного комплексообразователя или его оптимальной концентрации, а также применением соответствующего ионита. Возможны два варианта комплексообразующей ионообменной хроматографии. [c.167]

Критерий селективности характеризует избирательность хроматографической колонки по отношению к данной паре разделяемых веществ. Он показывает увеличение расстояния между максимумами в ходе хроматографического разделения. Согласно ГОСТ 17567—72, величину Кс экспериментально определяют по формуле [c.26]

Применение ионообменных адсорбентов при умягчении воды—частный случай избирательной, хроматографической адсорбции, широко используемой в настоящее время для разделения ионов в растворах при аналитических определениях, разделения смесей в жидких (например, солей, витаминов, антибиотиков и газообразных фазах и др. [c.320]

Важное значение имеют хроматографические методы разделения ионов. Как известно, хроматографический анализ был впервые предложен в 1903 г. выдающимся русским ученым М. С. Цветом. Сущность этого метода заключается в использовании избирательной сорбции различных веществ или ионов тем или иным сорбентом. [c.130]

В последние годы в практику автоматических аналитических измерений широко внедряются хроматографические анализаторы. Эти приборы обладают рядом преимуществ, основным из которых является возможность избирательного определения концентрации нескольких компонентов. [c.263]

Хроматографический анализ. М. С. Цвет установил (1903), что многие твердые материалы, весьма различные по химическому характеру, обнаруживают способность избирательного и последовательного поглощения из растворов тех или других растворенных веществ, что дает возможность достигать с их помощью разделения на составные части таких сложных естественных продуктов, как хлорофилл и др. Этот метод получил название хроматографического адсорбционного анализа, так как при разделении окрашенных веществ путем пропускания раствора их через колонку с адсорбентом различные зоны последнего приобретают разную окраску. Однако под тем же названием этот метод применяется для разделения и неокрашенных продуктов. В настоящее время выработаны новые приемы и методы хроматографического анализа. [c.373]

При разделении неизмененных нефтяных смол первое п основное требование, предъявляемое к адсорбенту и десорбирующим жидкостям, заключается в том, чтобы они не вызывали химических изменений компонентов разделяемой смеси. Размеры пор адсорбентов должны соответствовать размерам молекул разделяемой смеси, что определяет его общую адсорбционную емкость. Адсорбент должен обладать достаточно хорошей специфичностью или адсорбционной избирательностью по отношению к молекулам различных типов структур, что в значительной мере и определяет эффективность разделения нри помощи хроматографических методов. Растворители должны характеризоваться высокой степенью чистоты и определенной вымывающей (десорбирующей) способностью. Многочисленные данные, полученные при изучении вымывающей способности растворителей разной химической природы, показывают, что существует довольно определенная закономерная связь (пропорциональность) между их диэлектрической постоянной, т. е. полярностью, и вымывающей способностью или, что то же самое, адсорбируемостью [38]. [c.448]

Таким образом, рассмотренные методы исследования в сочетании с хроматографическим разделением нефтяных фракций на адсорбентах, а также фракционировкой тяжелых фракций в глубоком вакууме, фракционировкой селективными растворителями, использованием избирательной склонности к комплексооб-разованию различных групп углеводородов с карбамидом и т. д. и т. п., дополняя друг друга, дают известную, пока все еще весьма ориентировочную картину химического состава масляных фракций. [c.9]

В последнее время для детального изучения масляных фракций стали применять также масс-спектроскопию и спектроскопию в ультрафиолетовой области спектра. Такие детализированные исследования весьма трудоемки. Более доступны групповой хроматографический и структурно-групповой анализы. Когда говорят о групповом составе масляных фракций, то имеют в виду лишь те группы органических веществ с более или менее общими свойствами, которые удается отделять друг от друга путем избирательной адсорбции на некоторых адсорбентах. [c.69]

Научные исследования в области явлений сорбции начались с конца XIX в. В 1876 г. Ж- Гиббс установил математическую зависимость между поверхностной концентрацией и поверхностным натяжением, в 90-х годах были начаты работы по исследованию свойств поверхностных пленок. Глубокое изучение сорбционных явлений, классификация их и создание научных теорий относится к нашему веку. В эту область многие исследователи внесли ценнейший вклад. В 1903 г. М. С. Цвет [9] открыл избирательную и фракционную адсорбцию твердыми адсорбентами из растворов, положив начало хроматографическому анализу. С 1910 г. появляется ряд работ А. А. Титова по изучению равновесий при адсорбции газов активированными углями [10]. [c.92]

Хроматографический метод разделения и выделения органических соединений получил очень широкое применение. Метод основан на избирательной адсорбции веществ из растворов. Разработаны самые различные, варианты этого метода [I, с. 44-66]. [c.43]

Для полной характеристики хроматографической колонки 1 с-обходимо знание того, насколько избирательно действие выбранного адсорбента по отношению к компонентам разделяемой смеси, [c.34]

Для полной характеристики хроматографической колонки необходимо знание того, насколько избирательно действие выбранного сорбента по отношению к компонентам разделяемой смеси, т. е. необходимо знание, селективности сорбента. Селективность адсорбента связана с различием его адсорбционной способности по отношению к компонентам анализируемой смеси. Селективность жидкой фазы связана с различной растворимостью анализируемых веществ. Следовательно, селективность зависит от природы и структуры как сорбента (адсорбента, растворителя), так и сорбата (адсорбируемого или растворяемого вещества). [c.45]

Сорбционные методы концентрирования основаны иа использовании процесса сорбции готовым сорбентом. По механизму сорбции различают физическую адсорбцию (молекулярную), основанную на действии межмолекулярных сил между сорбентом и сорбируемым веществом, и хемосорбцию (ионный обмен, комплексообразование, окисление-восстановление и др.), основанную на протекании химических реакций между сорбентом и сорбируемым веществом. Сорбцию можно осуществлять в статическом, динамическом и хроматографическом вариантах. В этом разделе рассмотрен статический вариант сорбции, т. е. сорбция навеской сорбента в замкнутом объеме раствора или газа. Статический метод обычно используют при большой избирательности сорбента к извлекаемым компонентам. Извлекать можно микрокомпоненты и матрицу. Если сорбируют микрокомпоненты, то для конечного определения их либо десорбируют, либо озоляют сорбент. [c.316]

Избирательное поглощение ионов ионообменниками может быть использовано для разделения смесей электролитов хроматографическими методами. Из других задач, решаемых с помощью ионообменников, можно отметить следующие. [c.213]

С биомедицинскими и санитарными проблемами неразрывно связаны проблемы гигиены окружающей среды, качества и хранения продуктов питания. Для контроля уровня загрязнений в продуктах питания, атмосфере, воде, почве сильно токсичными, часто канцерогенными веществами разнообразной химической природы, необходима разработка как адсорбентов-накопителей, так и адсорбентов для последующего их хроматографического анализа. Для очистки воздуха и стоков на промышленных предприятиях и обеспечения жизни в герметических кабинах при работе в космосе или под водой необходимо создание соответствующих легко регенерируемых адсорбентов — поглотителей многих вредных примесей. Во всех этих случаях для повышения селективности адсорбентов, т. е. избирательности их действия, необходимо контролировать и направленно изменять химию поверхности адсорбентов. Вопросы экономичности процессов как поглощения, так и регенерации адсорбентов также тесным образом связаны с химией поверхности твердых тел. [c.6]

Способность фильтровальной бумаги к избирательной адсорбции растворенных веществ обусловливает эффекты разделения. При этом следует учитывать, что разделение никогда не бывает количественным и оно удается только в достаточно разбавленных растворах. Окрашенные зоны образуются в различном удалении от центра пятна. Иногда в одном пятне можно различить две или три зоны (хроматографический эффект). [c.55]

Избирательное поглощение. Если рацемическую смесь поместить в хроматографическую колонку, заполненную хиральными веществами, энантиомеры должны проходить через колонку с разными скоростями таким образом, возникает принципиальная возможность их разделения без превращения в диастереомеры. Подобное разделение было успешно осуществлено [c.159]

Концентрационные условия обострения фронта хроматографической зоны совпадают с условиями избирательной сорбции разновалентных ионов в случае обмена двух ионов с разной величиной заряда смола преимущественно сорбирует ион с наибольшим зарядом, если раствор разбавлен, и с наименьшим зарядом, если раствор иона-вытеснителя имеет высокую концентрацию (рис. 38). [c.124]

Элюция с использованием детергентов — пожалуй, наиболее распространенный способ хроматографического фракционирования белков на гидрофобно-модифицированных гелях агарозы. В обеспечении высокой избирательности хроматографического процесса, а тем самым — эффективной очистки нужного белка, ваншую роль играет выбор детергента с учетом особенностей его взаимодействия с очищаемым белком. [c.183]

Чем выше избирательность хроматографической системы, тем легче осуществляется разделение. С этой точки зрения жидкостная хроматография имеет большие преимущества перед газовой. Взаимодействия в газовой фазе незначительны, и, следовательно, только неподвижная фаза может быть использована для создания термодинамических различий в распределении (наряду с различием в давлении паров). В то же время в жидкостной хроматографии подвижная фаза уже не является инертной, а может играть основную роль в процессе термодинамического распределения вследствие селективного взаимодействия в подвижной фазе. В ТЖХ подвижная фаза избирательно конкурирует с растворенной моле- кулой за центры адсорбции адсорбента. Именно этим в основном объясняется успешное применение классической ЖХ. Хотя колонка неэффективна, значения а достаточно высоки, так что разделение может быть достигнуто. Сочетание этого преимущества высоких значений а с эффективностями и скоростями, сравнимыми с таковыми в газовой хроматографии, делает высокоскоростную жид-1 9Стную хроматографию наиболее мощным способом разделения, [c.18]

Насыщая адсорбционные центры модератором (дезактиватором) [46], можно приготовить адсорбент, поверхность которого однородна по адсорбционным свойствам. В простейшем варианте это делают, добавляя известное количество воды к адсорбенту, обладающему максимальной адсорбционной активностью (последний готовят посредством высушивания). Этот метод используется также для получения адсорбентов со стандартной активностью (см. ниже об активации и стандартизации отдельных адсорбентов). Свойства поверхностей адсорбентов можно значительно изменить, применяя химически связанные неподвижные фазы, которые улучшают избирательность хроматографического разделения [27] (см. разд. 4.2.9). Например, в результате реакции гидроксильных групп с триметилхлорсила-ном получают совершенно неполярную поверхность силикагеля. [c.158]

Идея хроматографического метода — использование для разделения веществ давно известного явления избирательной сорбции — принадлежит русскому ботанику Цвету. В 1903 г. Цвет сформулировал припцип метода и показал возможность практического его осуществления в жидкостно-адсорбционном варианте для разделения хлорофилловых пигментов листьев и а составляющие с различной окраской. Отсюда происходит название метода — хроматография, т. е. цветопись. Одиако сам Цвет высказал предположение, что метод применим не только к окращеиным, ио и к бесцветным веществам. [c.81]

Сергиенко и Лебедев [145] выделили из девонской нефти Ромаш-кинского месторождения фракции твердого парафина, отвечающие-по константам индивидуальным парафиновым углеводородам Сах — Сзо нормального строения. Предельные углеводороды нефти, вымпа-ющие выше 340° С, были выделены двухкратным хроматографированием на крупнопористом активированном силикагеле. После разделения предельных высокомолекулярных углеводородов на твердые и жидкие с помощью избирательных растворителей и охлаждения твердые углеводороды подвергались карбамидной обработке. Углеводороды, образовавшие кристаллические комплексы с карбамидом после регенерации их из комплекса подвергались хроматографическому разделению по Фуксу [146]. Характеристика состава и свойств-предельных углеводородов из девонской нефти Ромашкинского месторождения приведена в табл. 14. [c.87]

Наличие конденсированных полициклических гексаметиленовых структур в гидрогенизатах высокомолекулярных ароматических углеводородов из ромашкинской нефти доказано экспериментально. Фракция гидрогенизата (табл. 41, фракция 1 ромашкинской нефти) была подвергнута избирательной дегидрогенизации в жидкой фазе при 320° С в присутствии платины, отложенной на угле. После нагревания этой фракции в присутствии катализатора в течение 10 ч показатель преломления ее резко повысился. Хроматографический анализ дегидрогенизата показал, что парафино-циклопарафиновые углеводороды составляли в нем только 40%, а 60% составляли углеводороды, содержащие ароматические ядра. Следует отметить, что на долю углеводородов бензольного ряда приходилось меньше одной третьей части (18%) всех ароматических углеводородов [c.231]

Из приведенных экспериментальных данных видно, что методы избирательного каталитического гидрирования и дегидрирования в комбинации с методами хроматографического и спектрального анализов открывают большие возможности для познания химического строения наименее изученной части высокомолекулярных углеводородов нефти — гибридных структур, в которых циклонарафи-новые структурные звенья составляют значительную долю. [c.234]

Полученные в нашей лаборатории данные но избирательному гидрированию высокомолекулярных конденсированных ароматических соединений из ромашкинской нефти, содержащих 4,4% 8, показывают с несомненностью, что основная часть серы входит в состав гетероциклов. При полном удалении серы общее количество колец на молекулу снижалось в среднем на 1,6 (с 4,8 до 3,2). Условия гидрирования исключали возможность крекинга, т. е. разрыва С — С-связей. Исследование методом ультрафиолетовой спектроскопии фракций, полученных при хроматографическом разделении на окиси алюминия отбензиненной нефти месторождения Вассон (Тексас) [511, показало, что сернистые соединения в отбензиненной нефти (выше 150° С) составляют не менее 15%, причем на долю гомологов тиофена (бензтиофены, дибензтиофены и тиофеннафталины) приходится около 70%. Эти исследователи также подчеркивают, что наиболее высокое содержание серы (4,73—6,11%) приходится на фракцию с конденсированными ароматическими структурами. В гомологах бензола содержалось всего 0,86% 8, причем она почти поровну распределялась между тиофеновой и сульфидной серой. [c.346]

При разделении смеси углеводородов и сернистых соединений можно сначала подвергать смесь окислению [96), а затем хроматографическому разделению. Как правило, сернистые соединения окисляются легче углеводородов, поэтому при правильном выборе условий процесса можно провести окисление с достаточной степенью избирательности, т. е. осуществить окисление атома серы с переводом сульфидов в сульфоксиды (илп сульфоны), по возможности, не задевая углеводородной части. Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового тппа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как даже но склонности к окислендю эти две группы соединений очень мало различаются между собой поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединений в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей. [c.363]

Хроматографическое исследование извлеченных аналогичным образом асфальтенов и смол также показало увеличение содержания высокомолекулярных фракций и уменьшение содержания масел. Это наблюдалось больше во фракциях светлых масел, т. е. масел с более высоким содержанием парафина и меньшей полярностью, десорбируемых с фуллеровой земли пентаном, и меньше во фракциях более тяжелых темных масел, десорбируемых хлористым метиленом. У арканзасского битума (пленка А), окисленного воздухом в присутствии в качестве катализатора пятио-киси фосфора (Р9О5), так же как и у вайомингских бит.у-мов, увеличивалась непре-дельность, о чем свидетельствует увеличение числа двойных связей на 1 г битума. Светлые масла избирательно разрушаются облучением, и ненасыщенность образуется главным образом за счет деструкции этой фракции масла. [c.168]

Медь(П), хром(У1) и цинк(И) избирательно извлекаются из растворов и удерживаются экстракционно-хроматографической колонкой, в которой в качестве носителя неподвижной фазы использован полисорб-1 (сополимер стирола и дивинилбензола), а в качестве неподвижной фазы — диантипирил-метан, диэтилдитиокарбаминат свинца (РЬ(ДДК)г) и дифeнилкapбa ид для извлечения цинка, меди и хрома соответственна. Вымывание из колонок меди проводят 0,1 М раствором азотной кислоты, хрома — 0,1 Л/ раствором серной кислоты и цинка — 2,5 М раствором соляной кислоты. В элюатах фотометрически определяют цинк с диантипирилметаном, медь с РЬ(ДДК2), хром с дифенилкарбазидом. [c.334]

Идея хроматографического метода в самом его общем виде принадлежит русскому ученому ботанику Михаилу Семеновичу Цвету. Эта идея заключается в использовании для разделения веществ уже давно известного явления — способности большинства подлежащих разделению веществ в различной степени адсорбироваться на выбранном адсорбенте (избирательная адсорбция). В 1903 г. Цвет опубликовал на русском языке свою первую статью в трудах Варшавского общества естествоиспытателей, в которой он с( рмулировал принцип нового метода. В статье Цвет наглядно показал возможность отделения зеленой части хлорофилловых пигментов листьев (хлорофиллинов) от желтой части (ксантофил-линов) с помощью адсорбентов. В более поздних работах исследователь значительно усовершенствовал свой метод и дал ему необходимое теоретическое и экспериментальное обоснование- [c.7]

Исключительно важное значение химия поверхности адсорбентов и носителей имеет в газовой и жидкостной хроматографии для анализа сложных смесей, препаративного выделения чистых веществ и управления технологическими процессами. Химия поверхности играет важную роль и в процессах, протекающих в биологических системах. К ним относится, в частности, взаимодействие биологически активных веществ, в том числе лекарственных препаратов, с рецепторами — местами их фиксации в организме. Изучение модифицирования поверхности необходимо для решения вопросов совместимости искусственных материалов с биологическими. Химическое модифицирование адсорбентов применяется при разработке эффективных методов вывода из крови разного рода токсинов (гемосорбция). Прививка к поверхности крупнопористых адсорбентов и носителей соединений с определенными химическими свойствами необходима для иммобилизации ферментов, их хроматографического выделения и очистки, а также для иммобилизации клеток. Иммобилизованные ферменты и клетки эффективно используются в промышленном биокатализе, обеспечивая высокую избирательность сложных реакций в мягких условиях. Очистка и концентрирование вирусов гриппа, ящура, клещевого энцефалита и других для получения эффективных вакцин требует применения крупнопористых адсорбентов с химически модифицированной поверхностью. [c.6]

Для проведения хроматографического разделения ионов используют их избирательную сорбируемость на окиси алюминия для-хроматографии . Если вещества обладают различной способностью к сорбции (различными константами ионообмена), то они могут быть разделены на хроматографической колонке и обнаружены в зоне их расположения непосредственно либо после проявления хроматограммы. [c.305]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Расстояния между фронтами в хроматографической колонке зависят не столько от количественных соотношений между компонентами, сколько от избирательности сорбции. Поэтому фронтальный анализ не пригоден ни для препаративного разделения, ни для количественного анализа смеси электролитов. Разделейия. многокомпонентной смеси катионов и анионов на чистые фракции индивидуальных веществ не достигается. [c.118]