Глицин, комплексы

В результате гидролиза комплекса с основанием Шиффа и салицилового альдегида и глицина комплекс из бициклического должен превратиться в моноциклический [c.363]

Подавляющее большинство комплексов содержит группу СОО , координированную асимметрично — через один из атомов кислорода. Использованию второго атома кислорода препятствует наличие в молекуле лиганда другого, более благоприятно расположенного донорного атома, как в комплексе меди с анионом глицина [c.126]

Все перечисленные комплексоны имеют бетаиновое строение [203]. Образуемые ими комплексонаты состава ML, так же как и в случае ИДА или НТА, в твердом состоянии образуют полимеры, строящиеся из одинаковых узлов (—[ML]—[ML]— —[ML]—)оо. В каждом таком соединении координация металла дополняется карбонильным атомом кислорода соседнего комплекса и одной или несколькими молекулами воды [208, 211]. Значения / ml лежат в интервале, нижняя граница которого соответствует устойчивости комплексов глицина, а верхняя — НТА [2]. По мере замещения ацетатных фрагментов на про-пионовые устойчивость комплексонатов ML, как правило, монотонно убывает (см. рис. 3.3). [c.120]

Изучение сорбции поликомплексоном 2.4.7 и Дауэксом-50 ионов свинца и меди из растворов, содержащих ацетат-ионы и глицин, показало, что поликомплексон способен успешно участвовать в подобных конкурирующих реакциях Дауэкс-50 имеет меньшую сорбционную способность при конкуренции с ацетат-ионами, а при использовании более сильного лиганда — глицина практически не сорбирует. Поликомплексон 2 4 7 в присутствии ацетат-иона сорбирует ионы меди и свинца практически одинаково При наличии в растворе глицина наблюдается иная картина свинец сорбируется значительно сильнее, чем медь Подобное явление связано с тем, что ацетатные комплексы меди и свинца весьма слабы и близки по устойчивости, поэтому присутствие ацетат-иона мало влияет на процесс сорбции. Глицин же образует в растворе значительно более устойчивые комплексы с медью (р/С=15,3), чем со свинцом (р/С=9,9), что и обусловливает меньшую сорбцию ионов меди В результате осуществляется избирательная сорбция ионитом свинца В присутствии нитрилтриуксусной кислоты аналогичным образом создаются условия для разделения лантаноидов [580] [c.306]

Константы устойчивости комплексов рассматриваемых аминокислот с краун-эфиром в воде [57, 58] значительно ниже (табл. 4.8), чем в спиртовой среде [56], что связано с более сильной сольватацией участников реакции в воде. Константы равновесия реакций комплексообразования увеличиваются в порядке Ь-аланин < глицин < Ь-фенил- [c.207]

Дипептиды Р-аланил- 3-аланин и глицил-у-аминомасляная кислота имеют подобное линейное строение, поэтому термодинамические параметры комплексообразования этих соединений с краун-эфиром отличаются незначительно. Такие пары пептидов, как Р-аланил-Р-аланин и Ь-а-аланил-Ь-а-аланин, Ь-а-аланил-глицин и глицил-Ь-а-аланин имеют одинаковый состав, но отличаются по своему строению. Эти соединения являются структурными изомерами. Различие в строении отражается на термодинамических характеристиках их взаимодействия с 18-краун-б. Например, комплексообразование макроциклического лиганда с р-аланил-р-аланином более энтальпийно благоприятное, в то время как комплекс, образованный Ь-а-аланил-Ь-а-аланином, является и энтальпийно, и энтропийно стабилизированным. Подобные различия характерны и для комплексов, образованных изомерами глицил-Ь-а-аланином и Ь-а-аланил-глицином. [c.216]

Рнс. 4.16. Молекулярная упаковка структуры комплексов 18-краун-6-ди-глицин-вода [c.229]

Эти качественные взаимоотношения дают некоторые сведения о растворимости комплексов металлов в воде. В весовом анализе обычно используют для осаждения такие органические реагенты, которые образуют электронейтральные комплексы с ионами металлов. Исключение составляют сильно полярные лиганды, гидрофобность которых меньше гидрофильности. Их комплексы довольно растворимы в воде даже в том случае, если они электронейтральны. Этим объясняется, например, растворимость в воде комплекса Си (И) с глицином. Комплексы меди с антраниловой или хинальдиновой кислотой, содержащие один и тот же донорный атом, в воде нерастворимы. [c.57]

Конечно, такое поведение наблюдается лишь в известных пределах, которые зависят от геометрической конгруэнтности субстратной группы Н по отношению к активному центру (см. 5 этой главы). Отклонение значений Д 0 . иДО = от линейных зависимостей, наблюдаемое для производного глицина (со-едипенне /), обусловлено тем, что этот укороченный субстрат, не содержащий фактически углеводородной группы Я, связывается в комплексе Михаэлиса непродуктивно , см., например [7, 118]. [c.151]

Наглядной иллюстрацией этому положению служат профили свободная энергия — координата реакции (рис. 44). Из рисунка видно, что в случае производного фенилаланина (где Н равно-СеНэСНа) уровень свободной энергии как комплекса Михаэлиса, так и ацилфермента на 3,6 ккал/моль (15,1 кДж/моль) ниже, чем для производного глицина (где Н равно Н). Это значение соответствует как раз свободной энергии переноса фрагмента СвНдСН2 из воды в органический растворитель (см. 4 этой главы). [c.153]

Рис. 5.12. Структура сорбционного комплекса, образуемого стационарныдг лигандом М-Ст-Ь-гидроксипро-пином, катионом меди Си + и О- или -аминокислотой. V фиксируемой на хнраль-чом сорбенте аминокислоты R обозначает боковой радикал, например Н для глицина, СНз для аланина, --СН,—

Глицинат меди(П) представляет собой комплекс меди(П) с анионами а-амикоуксусной кислоты — глицина. Оксихинолинат цинка — комплекс цинка с остатком 8-оксихинолина это — малорастворимое в воде соединение, используется для определения цинка. [c.200]

Л.Ф. Крылова, Т.А. Павлушко. Разнолигандные изомерные комплексы платины(И) с аминокислотами ряда глицина. // Журн. неорг. химии. [c.55]

Если фрагменты молекулярного комплекса с B. . имеют высокие кислотность и основность, возможен переход протона от донора к акцептору и образование ионной пары с В.с А . ..НВ . Этот процесс в значит, степени определяется взаимод. с окружением. Так, в газовой фазе F3 OOH, НС1, gHjOH образуют с N( H3)3 только молекулярные комплексы без перехода протона. Аминокислоты, напр, глицин и его производные, в газовой фазе и в инертных р-рителях существуют в форме молекулярных комплексов, однако по мере усиления взаимод. с р-рителем [c.404]

Многие новые тенденции в целенаправленном синтезе комплексонов селективного действия связаны с развитием бионеор-ганической химии и медицины, а точнее, с задачей введения в организм радиоактивных избирательных меток — изотопов таких элементов, как Со, 8п, 1п, Са, Н , КН, Оз, а также с необходимостью удаления из организма нежелательных нонов. Вот, как, например, развивались события при конструировании молекулы оптимального хеланта для трехвалентных катионов В конце 50-х — начале 60-х годов было найдено, что сочетание в молекуле комплексона фрагментов ЭДДА и фенола в виде Ы,К -этиленбис[2-(о-гидроксифенил)глицина]Н2еНр резко повышает стабильность комплекса с железом (III) (]gA мL = [c.354]

Приведенные данные убедительно свидетельствуют, что нормальные комплексонаты палладия являются наиболее устойчивыми среди всех изученных комплексов двухвалентных катионов с полиаминополикарбоновыми кислотами. Нарастание lg/Смь по мере увеличения дентатности лигандов носит аномальный характер. При переходе от комплекса глицина к соответствующему производному ИДА оно связано с увеличением дентатности. Близость констант устойчивости комплексо- [c.380]

Устойчивость комплексов МЬг монотонно уменьшается при переходе от производных глицина к комплексонатам НТА (см. табл. 3 12) Протонированные комплексонаты [Р1(НЬ)г] (где Ь = ИДА, МИДА) растворимы значительно хуже, чем [Р1Ьг]2- [729] [c.382]

Треонин можно получить нитрозированием ацетоуксусного эфира и последующим восстановлением над платиновым и палладиевым катализатором. Реакция протекает в две стадии. Сначала нитрозогруппа восстанавливается до аминогруппы, затем в более жестких условиях кетонная группа превращается в гидроксильную. Но наиболее удобным методом в настоящее время является метод, предложенный в 1958 г. японским ученым Акабори. Он остроумно использовал реакцию синтеза треонина, происходящую в живом организме, а именно альдольную конденсацию ацетальдегида с глицином. При взаимодействии медного комплекса глицина с ацетальдегидом образуется медная соль треонина, которую разлагают соляной кислотой или сероводородом. Существенно, что главным продуктом реакции является треонин, а не аллотреочин. [c.450]

Белки. 1. Инсул ин. Молекулярный вес 6000. Строение установлено в 1952 г. Зангером и Таппи. Состоит из двух цепей А и В, соединенных двумя дисульфидными мостиками. Цепь А состоит из 21 аминокислотного остатка, с Ы-концевой и С-концевой аминокислотами—-глицином и аспарагином. Цепь В содержит 30 аминокислотных остатков с фенилаланином на Ы-конце и аланином на С-конце цепи. Это первый белок, строение которого расшифровано полностью. В процессе этого исследования Зангером был разработан (комплекс методов, который послужил основой для всех последующих исследований строения белков. [c.527]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Разложение по механизму (С) характерно для 18 Кб-Р-аланил-ГЛИЦИН-ЗН2О. При этом сначала комплекс подвергается полной дегидратации, а затем диссоциирует лиганд. [c.230]

Рис. 4.18. Зависимость температуры разложения комплексов пептидов с 18-краун-б Т) от числа аминокислотных остатков (ЛО глицин 18-краун-6-глицин-2Н2О диглицин 18-краун-6-ДИГЛИЦИН-2Н2О триглицин 18-краун-6-триглицин аланин 18-краун-6-аланин-2Н2О диаланин 18-краун-

Треонин может быть получен альдольной конденсацией ацетальдегида с медной солью глицина (Акабори). Ион меди, связанный с аминогруппой служит здесь не только заш,итой аминогруппы, но и протонизирует водороды а-метиленового звена (так как в медном комплексе азот приобретает [c.498]

Хелаты — комплексные соединения, внутренняя сфера которых состоит из циклических группировок, включающих комплексообразователь. Например, а-аминоуксусная кислота (глицин) может реагировать с гидроксидом меди(П) с образованием прочного синефиолетового комплекса [Си(КН2СН2СОО)2], растворимого в воде. Лиганд КНгСНгСОО (глицинат-ион) относят к категории биден-татных лигандов, образующих две химические связи с комплексообразователем — через атом кислорода карбоксильной группы и атом азота аминогруппы. [c.193]

В качестве интересного примера подобных систем можно отметить окислительное дезаминирование аминокислот, сопровождающееся образованием кетокислот, аммония пероксида водорода, под действием пиридоксаля и ионов трехвалентного марганца при комнатной температуре. Эта реакция служит моделью действия некоторых аминооксидаз. а-Метилаланин, К-метилаланин и молочная кислота в этих условиях не окисляются, но аланин реагирует очень быстро. Помимо аланина в реакцию вступают другие аминокислоты, их эфиры и амиды, однако простые амины характеризуются низкой реакционной способностью или вообще ее не имеют. Скорость поглощения Ог уменьшается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты, но не зависит от облучения светом или присутствия ингибиторов свободных радикалов, например фенолов (следовательно, реакция, очевидно, не идет по свободнорадикальному цепному механизму). Глицин окисляется в пять-шесть раз быстрее, чем а,а-дидейтероглицин. Эти результаты согласуются со схемой (11.13). Промежуточные комплексы 11.10 и 11.11 типичны для катализируемых пиридоксалем реакций аминокислот. [c.293]

Основной вклад в общую устойчивость комплекса с пептидами вносят не -СОМН-группы, которые очень слабо координируют Си , а концевые группы NH2- и СОО". Понижение устойчивости комплексов на 3 порядка по сравнению с СиОГ обусловлено уменьшением вероятности (и скорости) замыкания цикла, т. е. одновременной координации концевых групп в ряду глицин—дипептид— трипептид и т. д. [c.179]

Второй путь превращения арахидоновой кислоты—липоксигеназ-ный путь (рис. 8.4) — отличается тем, что дает начало синтезу еще одного класса биологически активных веществ—лейкотриенов. Характерная особенность структуры лейкотриенов заключается в том, что она не содержит циклической структуры, хотя лейкотриены, как и простаноиды, построены из 20 углеродных атомов. В структуре лейкотриенов содержатся четыре двойные связи, некоторые из них образуют пептидолипвдные комплексы с глутатионом или с его составными частями (лейкотриен D может далее превращаться в лейкотриен Е, теряя остаток глицина). Основные биологические эффекты лейкотриенов связаны с воспалительными процессами, аллергическими и иммунными реакциями, анафилаксией и деятельностью гладких мышц. В частности, лейкотриены способствуют сокращению гладкой мускулатуры дыхательных путей, пищеварительного тракта, регулируют тонус сосудов (оказывают сосудосуживающее действие) и стимулируют сокращение коронарных артерий. Катаболические пути лейкотриенов окончательно не установлены. [c.286]

Изучалось полярографическое поведение трехвалентного кобальта в форме аммиаката [62, 968, 970, 971, 1060, 1465, 1494], комплексов с этилендиамином [636, 840. 969], глицином и аланином [840], цианидом калия [671, 849], комплексоном [1123, 1342], комплексоном в присутствии пиридина и хлоргндрата пиридина [1060, 1216, 1342], лимонной кислотой [1216], сульфосалицилатом натрия [1214], оксалатом [935, 939]. [c.166]

Очень эффективным оказался путь синтеза оптически ак- ых а-аминокислот через медьорганические комплексы Белоконь, 1982) Сначала опгически активный К-бензил- л превращают в амид реакцией с орто-аминоацетофено-Затем полученный продукт конденсируют с глицином (ами-жусной кислотой) в присутствии солей меди (II) и в резуль- получают медный комплекс ЫХ, в котором СНг-группа (на ле выделена) обладает подвижным водородом При альдоль-[ конденсации с участием этой группы получают а-амино-р-оксикислоты, а при алкилировании этой группы — разно-1е аминокислоты высокой оптической чистоты [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология